化工热力学第三版课件第二章节4.ppt

* * * * * * 聊城大学 化学化工学院 化工热力学 第二章 流体的热力学性质 第三节 二、普遍化压缩因子图： 1、两参数普遍化压缩因子图： 令： 临界压缩因子 ∴ 令： 对比温度 对比压力 对比体积 则： 对大多数有机化合物(除强极性和大分子物质外)， 两参数的压缩因子关系式 两参数对应状态原理： 所有气体在相同的 和 时，必定具有相近的Z 值。 ∴ 对 等气体: （单位为K ） 两参数普遍化压缩因子图见图 2-4（a）、 （b）、 （c） （低压段） （中压段） （高压段） 2、三参数压缩因子图： （1） 偏心因子ω 又临界点处： ∴ 其中： Pitzer发现： 球形分子（非极性，量子）Ar, Kr, Xe做logPrs～1/Tr图，其斜率相同，且在Tr=0.7时，logPr s=-1。 作非球形分子的logPrs～1/Tr线，皆位于球形分子的下面，随物质的极性增加，偏离程度愈大。 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 -1 -2 -3 logPrs 1/Tr ?1 ?2 Ar,Kr,Xe 非球形分子1 非球形分子2 定义ω：以球形分子在Tr＝0.7时的对比饱和蒸汽压的对数作标准，任意物质在Tr＝0.7时，对比饱和蒸汽压的对数与其标准的差值，就称为该物质的偏心因子。 数学式： 表征物质分子的偏心度及极性。 即非球型分子偏离球对称的程度 注意： 与P和T无关 ∴ 对于球形分子（Ar,Kr,Xe等） 对于非球形分子 ω?0 且 ω＝0 ω＞0 采用偏心因子的关系式限用于正常流体，不可用于氢、氦等“量子流体”或强极性和氢键流体。 三参数对应状态原理： 对于所有ω 相同的流体，若处在相同的 Tr、pr 下， 其压缩因子 Z 必定相等。 即： (2) 三参数压缩因子的计算 a: 查图 2-6 ~图 2-9 b: 查附表 7-2 ~ 7-3 求解步骤： （1） 求 V： （2） 求 p： No Yes 例题：若将0.454kmol甲烷在50℃储于0.0566m3的容器内，其压力是多少？利用下列方程计算： （a）理想气体方程式； （b）RK状态方程式； （c）普遍化的压缩因子关系。 解： 摩尔体积： （a）由理想气体方程可得： （b）由RK状态方程所得的压力为： 从附表1中查出甲烷的临界值： ∴ ∴ 将a、b及V、T代入R-K方程得到： （c） 因为Pr是未知，所以应进行迭代计算： 以Z0=1为初值 查附表7知：Z0=0.848354 Z1=0.23702 ∴Z1=Z0+ωZ1=0.8503 三参数普遍化压缩因子关系式：ω=0.008 线性内插法 继续进行迭代： 查附表7知：Z0=0.87198 Z1=0.23845 ∴Z2=Z0+ωZ1=0.8739 经7次迭代得到最后收敛结果为 Z=0.890 ∴ 线性内插法 1、若M是独立变量x的函数， T1=140℃ X1 M1 X2 M2 X ? H1=2733.1KJ.Kg-1 H=? T=140.8℃ T2=142℃ H2=2735.6KJ.Kg-1 2、若M是两个独立变量x及Y的函数， X1 M11 X2 M21 X M=? M12 M22 Y1 Y Y2 4.5 0.844 5.0 0.882 X Z0 0.860 0.895 1.6 Y 1.7 三、普遍化第二维里系数关联式 令： →无因次数群，是T 的函数， 称为普遍化第二维里系数。 ∴ 压力比较低的时候成立 对于非极性气体关联效果较好 其中： 适用：非极性或弱极性气体 范围： 当 时，采用 式较合适 优点： 避免迭代 图 2-10 或 例题：利用下列各方法，计算正丁烷在510K及2.5MPa时之摩尔体积： （a）理想气体方程式； （b）普遍化的压缩因子关系； （c）普遍化的virial系数关系。 [解] （a）根据理想气体方程： （b）由附表1查得正丁烷的 查附表7并通过内插法得到： ∴ （c）普遍化的virial系数关系得： 例 2-6 从附表1查到正丁烷的 值，得： [解] （b）由图 2-10 判断应采用普遍化第二维里系数法 ∴ （b）用普遍化压缩因子关联 根据图 2-6 和图 2-8，可查得： ∴ 0.860 0.033 Homework： P58 习题 2-1 加（5）三参数普遍化关联法 * * * * * * 聊城大学 化学化工学院 化工热力学 第二章 流体的热力学性质 第三节 * * * * * * * * * * * *