南农 化工原理 01章节_热力学简介.ppt

物理化学电子教案—第一章 热力学的研究对象 热力学的方法和局限性 第一定律的文字表述： 第一定律的文字表述 第一定律的数学表达式 热和功 热力学平衡态 当一个体系的所有的宏观性质都不随时间而改变，则体系就处于热力学的平衡态。 （1）各部分温度相等，热平衡。 （2）各部分之间，没有不平衡的力存在，力平衡。 （3）当体系不止一相时，物质在各相之间的分布达到平衡，在相间没有物质的净转移，或者说，达到平衡后，各相的组成和数量不随时间而改变，相平衡。 （4）当各物质之间有化学反应时，达到平衡后，体系的组成不随时间而改变，化学平衡。 1.2 热力学第二定律 1-2-1 热力学第二定律的经典表述 1-2-2 热力学第二定律数学表达式 1-2-4 热力学第二定律数学表达式 热力学第二定律的本质 1-3 热力学第三定律 1-4 吉布斯自由能判据 吉布斯自由能判据 吉布斯自由能判据 吉布斯自由能判据 1-5 Gibbs自由能与温度、压力的关系 1-5-1 Gibbs（吉布斯）自由能随温度的变化 1-5-1 Gibbs（吉布斯）自由能随温度的变化 Gibbs-Helmholtz方程,对物理变化和化学变化都适用。 1-5-2 Gibbs自由能随压力的变化 1-5-2 Gibbs自由能随压力的变化 1-6.反应进度（extent of reaction ） 反应进度（extent of reaction ） 反应进度（extent of reaction ） 反应进度变量 反应进度（extent of reaction ） 1-8摩尔焓变 的值与方程式的写法有关 摩尔焓变 例：0.004mol C2O42-和0.0016mol MnO4－完全反应，放热1200J，计算该反应的摩尔焓变 。 1-9 多组分体系热力学——偏摩尔数量 纯物质的广度性质具有加和性： 如：Vm（甲醇）＝40.5cm3 1mol 纯甲醇的体积为40.5cm3 ， 2mol 纯甲醇的体积为2× 40.5cm3 ＝81cm3 。。。 多组分体系热力学——偏摩尔数量 但是将1加入大量甲醇水溶液中（加入甲醇后溶液的浓度仍保持不变），则体系增加的体积就不是40.5cm3。 增加的体系与溶液的浓度有关： 溶液中甲醇的物质的量分数 增加的体积 0.2 37.8cm3 0.4 39cm3 0.6 39.8cm3 多组分体系热力学——偏摩尔数量 多组分体系热力学——偏摩尔数量 多组分体系热力学——偏摩尔数量 偏摩尔量的集合公式 例题 1-10 化学势 化学势 化学势与温度和压力的关系 化学势与压力的关系 化学势与温度和压力的关系 化学势判据 （1）化学势与相变过程 （2）化学势与化学变化过程 （2）化学势与化学变化过程 气体的化学势与标准态 理想气体的化学势 溶液中各组分的化学势 溶液组成的表示法 溶液组成的表示法 溶液组成的表示法 溶液组成的表示法 稀溶液中的两个实验定律 稀溶液中的两个实验定律 稀溶液中的两个实验定律 理想溶液中各组分的化学势 理想溶液中各组分的化学势 理想溶液中各组分的化学势 稀溶液中各组分的化学势 稀溶液中各组分的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 非理想溶液中各组分的化学势 非理想溶液中各组分的化学势 非理想溶液中各组分的化学势 非理想溶液中各组分的化学势 非理想溶液中各组分的化学势 （2）当 时，同理： 是 时，又服从 Henry定律那个假想态的化学势。 （3）当 时 是 时又服从 Henry定律那个假想态的化学势， 组成可变的多组分均相体系，任一广度性质Z可以写成温度、压力与各组分的量的函数 Z=Z（T，P，n1，n2，n3，…） 当体系的状态发生微小变化时，状态函数Z的变化是全微分 偏摩尔量ZB的定义为： ZB称为物质B的某种容量性质Z的偏摩尔量（partial molar quantity）。 使用偏摩尔量时应注意： 1.偏摩尔量的含义是：在等温、等压、保持B物质以外的所有组分的物质的量不变