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物理化学考研讲义第一章热力学定律
第一章 热力学第一定律
第一章:热力学第一定律
1-1 热力学的一些基本概念
1. 系统与环境
隔离系统:与环境间无物质无能量交换。
封闭系统:与环境间无物质有能量交换。(研究重点)
敞开系统:与环境间有物质有能量交换。
【例题1.1】什么是系统?常见的系统包括哪几种?(上海大学2015 )
答案: 热力学把作为研究对象的那部分物质成为系统。包含隔离系统、封闭系统和敞开系统。
【例题1.2】根据系统的定义,下列说法不正确的是( )。(四川大学2015)
A 、孤立系统不受环境的影响 B、封闭系统与环境不交换物质
C、敞开系统与环境不交换能量 D、系统与环境是一种人为的划分
答案:C
解析:系统的性质
2. 广度性质与强度性质
广度性质(容量性质):数值与系统的数量成正比;具有加和性。如:体积、质量、热力学能。
强度性质:数值与系统无关,取决于系统自身特性。如:温度、压力、密度。
两个强度性质,能决定一个单组分封闭系统的状态。
两个容量性质相除即可得到强度性质。
【例题1.3】下面各组热力学函数或其组合中,都是容量性质的是( )。(浙江工业大学2016 )
A 、 B、
C、 D、
答案:D
3. 热力学平衡态
热动平衡:各部分温度相等。
力学平衡:各部分压力相等(刚性器壁或半透膜,即使压力不等也可以)。
相平衡:在相间无物质的净转移。
化学平衡:在纯化学反应时,达到平衡后,系统的组成不随时间变化。
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【例题1.4】所谓热力学平衡,实际上包括 。(东南大学2013 )
答案:热平衡、相平衡、化学平衡、力平衡。
4. 状态函数
状态函数:变化量仅取决于系统的始态和终态,而与变化过程无关。(状态变了,不一定所有的状
态函数会变,状态函数值的变化为0 也不意味着状态没变)
【例题1.5】以下叙述中不正确的是( )。(四川大学2013 )
A 、系统的不同状态可具有相同的温度。
B、系统的不同状态可具有相同的体积。
C、状态改变,系统所有状态函数都要变。
D、状态改变,系统某些状态函数可以不变。
答案:C
解析:理想气体真空膨胀,状态变了,但是 。
【例题 】热力学研究中常用的物理量 中,属于状态函数的是 ;具有广度(容
1.6
量)性质的是 ;具有强度性质的是 ;与过程有关的量是 。(北京理工大学2005 )
答案:T,V ;V ;T ;Q 、W 。
5. 热与功
热:热是系统与环境间交换或传递的能量。
功:功是除热以外其他各种形式被传递的能量。
6. 可逆过程
热力学可逆过程:系统经过一个进行得无限缓慢的过程,每一步都接近平衡态、且不考虑摩擦等耗
散作用的过程从状态1 变到状态2 后,如果沿原途经能使系统和环境都恢复到原来的状态而未留下永久
性变化,则这种过程称为热力学可逆过程。
【例题1.7】热力学可逆过程的是指?(湖南大学2012 )
答案:推动力无限小,系统内部及系统与环境之间在无限接近平衡下进行的过程。
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第一章 热力学第一定律
【例题1.8】指出下列过程中的哪一过程是可逆过程( )。(浙江工业大学2013)
A 、摩擦生热
B、室温、标准压力下一杯水蒸发为可温同压下的水蒸气
C、373K,标准压力下一杯水蒸发为水蒸气
D、手电筒中干电池放电使灯泡发亮
答案:C
解析:A 选项有非体积功、B 选项室温下水的饱和蒸气压远小于大气压力,于是水不断蒸发,但达不
到饱和,直至蒸发
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