功能高分子05第2章吸附性高分子材料.ppt

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功能高分子05第2章吸附性高分子材料

聚苯乙烯型阳离子交换树脂的示意图   扫描电镜下吸附树脂的内部结构:   树脂内部像一堆葡萄微球,葡萄珠的大小约在0.06~0.5μm范围内,葡萄珠之间存在许多空隙,这实际上就是树脂的孔。   研究表明葡萄球内部还有许多微孔。   正是这种多孔结构赋予树脂优良的吸附性能,因此是吸附树脂制备和性能研究中的关键技术。 2.3.2 吸附树脂的分类 吸附树脂有许多品种,吸附能力和所吸附物质的种类也有区别。但其共同之处是具有多孔性,并具有较大的表面积。吸附树脂目前尚无统一的分类方法,通常按其化学结构分为以下几类。 (1)非极性吸附树脂 指树脂中电荷分布均匀,在分子水平上不存在正负电荷相对集中的极性基团的树脂。代表性产品为由苯乙烯和二乙烯苯聚合而成的吸附树脂。 (2)中极性吸附树脂 这类树脂的分子结构中存在酯基等极性基团,树脂具有一定的极性。 (3)极性吸附树脂 分子结构中含有酰胺基、亚砜基、腈基等极性基团,这些基团的极性大于酯基。 (4)强极性吸附树脂 强极性吸附树脂含有极性很强的基团,如吡啶、氨基等。 2.3.3 吸附树脂的制备: 吸附树脂由聚合单体和交联剂、水、致孔剂、分散剂等添加剂经聚合反应制备而成。 聚合物形成后,致孔剂被除去,在树脂中留下了大大小小、形状各异、互相贯通的孔穴。 因此吸附树脂在干燥状态下其内部具有较高的孔隙率,且孔径较大,在100~1000纳米之间。 吸附树脂性能特点: 吸附树脂的表面积较大, 交换速度较快, 机械强度高, 抗污染能力强, 热稳定性好, 在水溶液和非水溶液中都能使用。 2.3.4 吸附机制   吸附树脂对有机物选择性较好,可以通过物理吸附从水溶液中有选择地吸附有机物质。   吸附树脂是吸附性和筛选性原理相结合的分离材料,基于此原理,有机化合物根据吸附力的不同及分子量的大小,在吸附树脂上经一定的溶剂洗脱而分开。 吸附作用机制: *吸附作用是指一种或多种物质分子附着在另一种物质(一般是固体)表面上的过程。 *吸附剂之所以能够吸附某些物质,主要是因为吸附剂表面的表面能高,因而可以吸附某些分子以降低表面能。 *吸附剂在溶液内能否吸附某种物质,与该物质在溶剂内的表面张力有关,任何能降低溶剂表面张力的溶质都能被吸附剂吸附。 *水的表面张力能较高,许多溶质能降低其数值,所以在溶液内能被吸附剂吸附。 *乙醇的表面张力远远低于水,在水里被吸附的物质可以在乙醇里被洗脱—脱附。 吸附树脂的特点: (1)对某种物质的吸附选择性较高; (2)物理化学稳定性和机械强度较好; (3)品种规格较多,可根据需要改变树脂物理或化学结构; (4)吸附树脂一般为球状颗粒,流体阻力较小。 被广泛应用于化工、医药等领域,近年来关于吸附树脂在天然产物提取分离中的应用研究报道越来越多。 2.3.5 吸附树脂的应用 (1)有机物的分离 由于吸附树脂具有巨大的比表面,不同的吸附树脂有不同的极性,所以可用来分离有机物。例如,含酚废水中酚的提取,有机溶液的脱色等等。 (2)在医疗卫生中的应用 吸附树脂可作为血液的清洗剂。这方面的应用研究正在开展,已有抢救安眠药中毒病人的成功例子。 2.2.4 离子交换树脂的制备方法 1 )凝胶型离子交换树脂 凝胶型离子交换树脂的制备过程主要包括两大部分:合成一种三维网状结构的大分子和连接上离子交换基团。 具体方法,可先合成网状结构大分子,然后使之溶胀,通过化学反应将交换基团连接到大分子上。 也可先将交换基团连接到单体上,或直接采用带有交换基团的单体聚合成网状结构的高分子。 *强酸型阳离子交换树脂的制备 强酸型阳离子交换树脂绝大多数为聚苯乙烯系骨架,通常采用悬浮聚合法合成树脂,然后磺化接上交换基团。 由聚合反应获得的球状共聚物称为“白球”。将白球洗净干燥后,即可进行连接交换基团的磺化反应。 将干燥的白球用二氯乙烷或四氯乙烷、甲苯等有机溶剂溶胀,然后用浓硫酸或氯磺酸等磺化。 通常称磺化后的球状共聚物为“黄球”。 含有-SO3H交换基团的离子交换树脂称为氢型阳离子交换树脂,其中H+为可自由活动的离子。 由于它们的贮存稳定性不好,且有较强的腐蚀性,因此常将它们与NaOH反应而转化为Na型离子交换树脂。 Na型树脂有较好的贮存稳定性。 *弱酸型阳离子交换树脂的制备 弱酸型阳离子交换树脂大多为聚丙烯酸系骨架,因此可用带有功能基的单体直接聚合而成。 其中,-COOH即为交换基团。 丙烯酸的水溶性较大,聚合不易进行,故

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