一步法制备剥离型浇铸尼龙天然蒙脱土纳米复合材料.PDFVIP

一步法制备剥离型浇铸尼龙/天然蒙脱土纳米复合材料 1 2 1，2* 刘安栋 ，解廷秀 ，杨桂生 1. 中科院化学所高分子科学与材料联合实验室，北京，100080 2. 上海杰事杰新材料科技股份有限公司，上海，201109 1 引言 尼龙6/蒙脱土纳米复合材料近年来的到了广泛的研究，目前国内外制备尼 龙6/蒙脱土纳米复合材料的主要采用熔融复合法和原位聚合法。一般用有机化的 蒙脱土来制备纳米复合材料，比较容易获得剥离型结构。但蒙脱土有机化不仅增 [1] [2] 加了蒙脱土的处理工艺，而且有机化蒙脱土不稳定 明显降低材料的热稳定性 ， 同时有机化使蒙脱土表面羟基减少，由亲水性变为憎水性，降低了蒙脱土与基体 的结合力。目前用天然蒙脱土制备纳米复合材料的文献报道很少，于中正等[3] 研究了用水做辅助插层剂熔融挤出制备尼龙6/天然蒙脱土纳米复合材料。用原位 聚合法制备尼龙6/天然蒙脱土纳米复合材料还未见报道。本实验室发明了一种新 的方法，通过阴离子开环原位聚合一步法合成尼龙6/天然蒙脱土纳米复合材料， 成功制备了剥离型的尼龙6/天然蒙脱土纳米复合材料。 2 实验方法 将一定量蒙脱土分散到 100 倍去离子水中，80℃搅拌3 小时，加入己内酰 胺单体超声2 小时，用旋转蒸发仪80℃除去大部分水，再保持真空度为9333Pa 下140－170℃继续除水20 分钟，加入0.2% 的NaOH 继续抽真空10 分钟，加入 0.4% 的2 ，4 －二异腈酸酯，进行浇铸，模温为180℃，反应时间小于3 分钟，制 备得到浇铸尼龙/天然蒙脱土纳米复合材料。 3 结果与讨论 本实验的主要原理是水是天然蒙脱土最好的分散剂，直接用水将其分散至 片层剥离至无序状。对于己内酰胺本身也是极性单体易溶于水，同时它的酰胺键 与蒙脱土表面的羟基作用力很强，这样单体很容易进入被水撑开的蒙脱土片层 间。通过减压将水移除，己内酰胺单体则占据水的位置，从而阻止MMT 的团聚。 3.1 X 衍射 图1 为原土和除水后的蒙脱土与己内酰胺单体混合物，发现在除水过程后没 有明显的蒙脱土衍射峰，说明蒙脱土没有发生明显的团聚现象。按上述实验方法 加入一定含量 (0,0.5,1,1.5,2% ，分别标记为A0-A4) 的蒙脱土进行浇铸，图2.为 不同含量蒙脱土的复合材料的X 衍射图，从图中可以看出在蒙脱土含量为 1.5% 之前没有衍射峰，说明蒙脱土剥离效果很好。当含量为2%时，在4.6 °出现较弱 较宽的衍射峰，说明随着蒙脱土含量增加到一定浓度出现少量的插层结构。图3 为A0-A4 样品的广角X 衍射图，蒙脱土加入明显改变了尼龙6 的结晶行为，诱 导γ晶型的形成，同时α 晶型减弱，形成多晶型共存形态。 y t i s n e t n a I b 2 4 6 8 10 12 2-Theta(o) 图1.X 衍射图。a 为天然蒙脱土，b 为除水后的蒙脱土与己内酰胺单体混合物 A4 y A3 t i s A2 n e A1 t n I A0