在醛基化交联聚苯乙烯微球表面同步合成与固载卟-上海有机化学研究所.PDFVIP

2011 年第 69 卷 化 学 学 报 Vol. 69, 2011 第 11 期, 1337～1346 ACTA CHIMICA SINICA No. 11, 1337～1346 ·研究论文· 在醛基化交联聚苯乙烯微球表面同步合成与固载卟啉及固载化 金属卟啉的高效催化氧化性能 陈英军 高保娇* 田 鹏 马云霞 ( 中北大学化学工程系 太原 030051) 摘要 采用 Kornblum 氧化反应, 先将氯甲基交联聚苯乙烯(CMCPS) 的氯甲基氧化为醛基, 制得醛基(AL)化改性微球 ALCPS, 然后使改性微球 ALCPS 与溶液中的苯甲醛(或取代的苯甲醛) 、吡咯之间发生固-液相之间的Adler 反应, 成功 地实现了卟啉在交联聚苯乙烯微球表面的同步合成与固载, 制得了固载有苯基卟啉(PP) 、对氯苯基卟啉(CPP)、对硝基 苯基卟啉(NPP) 的功能微球, 最后使功能微球与钴盐发生配合反应, 制备了固载有三种钴卟啉的固体催化剂. 研究重点 有两方面: (1)考察主要因素对卟啉同步合成与固载过程的影响; (2)考察固载化钴卟啉在催化分子氧氧化环己烷羟基化 过程中的催化特性. 实验结果表明, 以醛基化改性微球 ALCPS 与溶液中的吡咯及小分子苯甲醛(或取代的苯甲醛)为共 反应物, 通过固-液之间的 Adler 反应, 可以顺利地实现卟啉在微球 ALCPS 表面的同步合成与固载, 这是制备固载化卟 啉的新途径; 苯甲醛的取代基结构、催化剂的酸性与溶剂的性质对卟啉的同步合成与固载都有较大的影响; 所制备的 固体催化剂对分子氧氧化环己烷羟基化的反应, 具有很高的催化活性(环己烷最高转化率约为 40%)与选择性(环己醇的 选择性在 90% 以上), 这是由固体催化剂特殊的化学结构所决定的. 关键词 交联聚苯乙烯; 苯基卟啉; 合成; 固载; 环己烷羟基化 Studies on Synchronously Synthsizing and Immobilizing Porphyrins on Crosslinked Polystyrene Microspheres and High Efficient Catalytic Performance of Immobilized Metalloporphyrins in Oxidation Chen, Yingjun Gao, Baojiao* Tian, Peng Ma, Yunxia (Department of Chemical Engineering, North University of China, Taiyuan 030051) Abstract By adopting Kornblum reaction, the chloromethyl groups of chloromethylated crosslinked poly- styrene (CMCPS) microspheres were first oxidated as aldehyde groups, resulting in aldehyde group (AL)-modified microspheres ALCPS. Subsequently, synchronistic synthesis and immobilizati