拉挤工艺体系的乙烯基酯树脂固化动力学.PDFVIP

第20卷第3期 高分子材料科学与工程 v。I．20,N。．3 2004年S月POI，YMERMATERIAl。SSCIENCEANDENGINEERING 2004 May 拉挤工艺体系的乙烯基酯树脂固化动力学 李建国，王成忠．于运花，杨小平 (北京化工大学擞奸雏及复合材辩研究所．北京100029) 抽lt采用非等沮DSC法研克了适合于拉挤工艺的己雌基膏甘庸体摹田化反应精力学．用Kissinger方 程和Crane方程术得村膳体系田化丘应的袁观活化能为68．3kJ／tool，反应衄教为0．918．通过活化托与 固化放热量的对比与实验观掌．发现在拉拼工艺初期存在汪升现象，常规敷学模型堆I}‘模拟拉持初期击々 热量平衡；通过基于非手沮DSC法的田化度分析．认为高鼓的拉辩工艺通常奢伴随低的固化应．并从对 聃鼠方体系和工艺方面提出了解凌方素． 美■调；乙烯基醴树脂，动力学l拉挤I热量平衡 中重分类号ITB332文■标识礴：A 文章糟号}1000-7555(2004)03—0183．04 拉挤工艺是树脂基纤维复合材料的一种经 1．1原料 济、高效的成型方法．乙烯基醇树脂具有优良的 乙烯基南树脂：HETRON922，苯乙烯含 力学性能、耐热性、耐腐蚀性以及快速固化的特 量35％，美国Ashland化学公司产品；固化剂： 点，成为近年来拉挤制品的首选树脂u】。在拉挤 双(4一叔丁基环己基)过氧化二碳酸醋，10h半 工艺中，树脂通过加热的模具吸收热量而固化， 衰期温度为42℃；叔丁基过氯化苯甲酸酯：lo 同时放出反应热，动态的非均匀反应过程043使 h半衰期温度为105℃，天津阿克苏诺贝尔公 热量交换变得吏加复杂，研究者建立了许多数 司产品． 学模型E4’6J来描述树脂在模具内的固化反应过I．2实验方法 程，基本模拟了穗态工艺下的热量平衡问题．但 将定量的乙烯基醇树脂与同化剂混合均 数学模型一般假设模具的热容量为无限大，在 匀，脱泡后在差示扫描量热仪(DSC，PYRIS—l 拉挤工艺初期热量未平衡之前与实际情况有较 型)上升温扫描，高纯锢校准．N：保护。升温速 大差别。 在拉挤工艺初期，树脂在模具内的吸热固 C／min，升温范围从室温到180C。 化与反应放热是一个逐渐平衡的过程，需要研 在拉挤工艺中，模具加热采用上下模板加 究树脂固化时吸热与放热量的关系．树脂体系 热方式，模具控温点在加热板上，紧靠模具表 的同化反应动力学可以反映树脂的固化特性， 面。在拉挤模具的凝胶范围段紧贴模腔开孔放 为材料的生产加工提供理论指导H]。本文从树 置热电偶，以检测复合材料的成型过程中模腔 脂固化的动力学角度研究了乙烯基商树脂的反 内部温度变化． 应活化能和树脂固化反应特性。结合实际工艺 过程，解释了拉挤初期工艺失稳现象，讨论了高 2结果与讨论 温快速拉挤工艺与固化度的关系．并提出了解 2．1非等沮DSC与Kisslnger方程分析 决办法． 乙烯基酵树脂的固化过程是苯乙烯和乙烯 1实验部分 收稿日期t2002-06-11}●订日期{2002—09-10 基金项且娟瘩863计划费助项目12001AA33503