对铅酸电池用红丹的认识.doc

第’+届幸国铅酸蓄电池学术年会论文全集 对铅酸电池用红丹的认识 张胜永 (都江堰广能电源公司，成都610015) 摘 要 红丹，被选为铅电池铅氧化物作电池活性物料，应该是。原始级”的，它 曾被用于涂膏式和管式正极板， 以改善极板化成时闻，提高深循环性能．但 是，最近几十年里，红丹使用几乎消失．今天，由于同样的历史原因，很多公 司又考虑在他们的极板中使用或已经使用红丹．本文也基于今天的原因，想通 过对铅电池中红丹的一些认识，讨论红丹的特性物理和化学性能，进一步了解 它在铅电池生产中对电池生产．性能、节约成本潜力的影响，也包括它的生产 和处理方法，企与同仁交流． 关键词：红丹：铅酸电池 1铅电池氧化物的演变 众所周知铅电池是1859年法国人卡斯通·普兰特(Gaston Plan惦)发明的，其后有 几个“革命性”的发展成了现代铅电池。就使用铅的氧化物作极板活性物质而言，有两 次重大的进展，1881年富尔(Faure)发明了在铅板表面上涂上铅氧化物与硫酸混台物的 膏剂，这就是所谓涂裔式极板的起源。富尔极板一个严重的缺陷是铅膏活性物质非常容 易从铅板上脱落，因此，1881年末，人们提出“栅形板栅”设计．但现代栅形板栅的出 现还是在1882年铅锑台金后，1889年改合金条形为三角形断面的板栅筋条组成的板栅， 它用合金浇铸成型。使铅膏紧密结合在板栅上，更可靠地保证了活性物质不脱落，大大 提高了电池的性能和寿命。 涂膏式极板的发明，兴起了对作为膏剂的铅氧化物的寻找。最初试验了各种铅氧物， 如铅汞、碳酸铅、二氧化铅、正方形晶体密陀僧(红丹Pb304)、斜方形晶体密陀僧(黄 丹PbO)、硫酸铅、雾化铅粉、钠合金及方铅矿等。但是．最终选择红丹、黄丹。 红丹、黄丹粉生产铅电池，从1881年起一直到20世纪30年代末．不同的厂家，．由 于各种理由，分别采用其中的一种。或按一定比例混合使用．人们发现，黄丹(PbO)粉 227  对铅酸电地用红丹的认识 的电化学性能比较好。但是，红丹也好，黄丹也好，除了前述缺点外，更主要是制造丹 粉的工序相当麻烦，故人们又研究其它制造一氧化铅(PbO)粉方法并获得成功，这就是 现代铅蓄电池使用的重要原料——“现代铅粉”灰铅粉。 20世纪20～30年代，美国一些铅蓄电池公司开始使用“灰铅粉”制造铅蓄电池铅青 活性物质，并形成了铅粉制造极板的特殊工艺。制造出的极板强度增加．电池性能得到 很大改进与提高。所以，很快得到了应用。当然也有“固执己见”者。如到1947年，美 国西海岸的一些独立的小型铅电池厂，还是采用黄丹或红丹制造极板。不过，由于“现 代铅粉”继续显示出它的巨大优越性．扩展趋势不可抵挡，从20世纪50年代起，全美 所有铅电池厂。都无一例外的全部采用“现代铅粉”制造铅电池而放弃了红丹与黄丹了t 可以这样说，目前世界所有铅蓄电池制造厂都改用铅粉制造极板了。这也形成了现代铅 蓄电池极板的基本方法。 红丹、黄丹制造极板是否就完全“绝迹”了2特别是红丹(Pb304)，因为其氧化量高， 钟爱者不少．欧洲一些工厂一直坚持将其混台与铅粉中使用，如哈根公司。 特别要提及的是，人们发现，利用Pb304高氧化量的特点，它在极板固化、化成等方 面有许多优势，节能而又提高电池容量及寿命，所以，也由于历史的原因(红丹的一些 优点)，很多公司又在考虑或已经使用红丹．来制造铅电池了。如欧、美、日红丹己被广 泛应用于牵引、固定、潜艇、电动车等电池。所以．笔者想通过本文对红丹性能、生产 和处理方法。讨论对红丹使用在铅电池生产中．对电池制造性能、节约的潜力影响而与 同仁交流。 · 2红丹的物理和化学性质 ■。= o．o． 一种裂蔫淼絮激窘 己，：：? ～：。I二!?。： 一种细的、干燥的亮红色固体．通常以粉状形曼≥善各+鬻餐j≥v。：■．三、．、 式使用·和其它铅氧化物相反，红丹中的铅分 ：：【l’。 ol盹,N。。c 。氧 子产生两种中不同的氧化态——_PbII和PbN，它 圈l 红丹品体结构 们与氧一起排列成一方中脊椎(Spinel)型晶体 结构如图1． 有时红丹和红色四面体形式氧化铅(a-PbO)混在一起，但这仅仅是红丹生产的原 材料。当d—PbO加热到450～500C左右时，红丹通过氧化过程形成。但是，在大气压力 下。当温度超过500C时，分解为黄色B—PbO。 3 a-PbO+1120-z—Pb304=3 8一PbO+l，20z 氧化铅转变为红丹的过程可在几乎任意氧化百分比停止。 ‘ 红丹物理和化学性能如表l。  第十扁争田铅酸蓄电池学术年会论文全集 表l红丹物理化学数据