分离过程-第6章节吸附_liupingle.ppt

均相混合物分离方法 吸附:典型的表面现象 吸附过程的选择性: 标准 分子或晶体中原子间（有时原子得失电子转变成离子）的强烈作用力叫做化学键，键的实质是一种力。 单质在形成化合物时主要有三种情况，即化学键主要有三种基本类型：离子键，共价键，金属键。 1.离子键：是使阴、阳离子结合成化合物的静电作用。成键的条件是有电子的得失。如：NaCl 2.共价键：原子间通过共用电子对（电子云重叠）所形成的化学键叫做共价键。（即电子发生偏移，并无电子得失，只有共用电子对，）包括：极性键、非极性键、配位键、单键、双键、叁键、σ键、π键等类别。 如：HCl 3.金属键：由于金属晶体中存在着自由电子，整个金属晶体的原子（或离子）与自由电子形成化学键。这种键可以看成由多个原子共用这些自由电子所组成，所以有人把它叫做改性的共价键。金属键没有方向性与饱和性。 吸附的优缺点 6.1.2 吸附剂 二、粒径及分布 三、比表面积 四、密度 五、孔径分布 Type of Pores Shape of Pores 六、孔隙率、孔容和床层空隙率 七、几种常用的吸附剂 （1）活性炭 （2）活性氧化铝 （3）硅胶和硅藻土 （4）沸石分子筛 （5）吸附树脂 结构形态 孔大小 孔形状 孔大小分布 孔容 比表面积 孔径，形状 孔径 微孔 ( 2 nm) 中孔 (2 - 50 nm) 大孔 ( 50 nm) 实验技术 毛细管冷凝 压汞法 显微镜 形状 柱状, 薄片状, 墨水瓶状, 楔子形, ... 吸附平衡 Langmuir吸附理论 纯组分气体吸附平衡 Langmuir 吸附等温线 (I型) 相应于Langmuir单层可逆吸附过程，是窄孔进行吸附，而对于微孔来说，可以说是体积充填的结果。样品的外表面积比孔内表面积小很多，吸附容量受孔体积控制。平台转折点对应吸附剂的小孔完全被凝聚液充满。微孔硅胶、沸石、炭分子筛等，出现这类等温线。 II型 和 IV型 等温线 发生在非多孔性固体表面或大孔固体上自由的单一多层可逆吸附过程。在低P/P处有拐点B，是等温线的第一个陡峭部,它指示单分子层的饱和吸附量，相当于单分子层吸附的完成。随着相对压力的增加，开始形成第二层，在饱和蒸气压时，吸附层数无限大。 这种类型的等温线，在吸附剂孔径大于 20nm时常遇到。它的固体孔径尺寸无上限。在低P/P区，曲线凸向上或凸向下，反映了吸附质与吸附剂相互作用的强或弱。 低P/P区曲线凸向上，与Ⅱ型等温线类似。在较高P/P区，吸附质发生毛细管凝聚，等温线迅速上升。当所有孔均发生凝聚后，吸附只在远小于内表面积的外表面上发生，曲线平坦。在相对压力 1 接近时，在大孔上吸附，曲线上升。 由于发生毛细管凝聚，在这个区内可观察到滞后现象，即在脱附时得到的等温线与吸附时得到的等温线不重合，脱附等温线在吸附等温线的上方，产生吸附滞后(adsorption hysteresis)，呈现滞后环。这种吸附滞后现象与孔的形状及其大小有关，因此通过分析吸脱附等温线能知道孔的大小及其分布。 出现吸附饱和现象,水蒸汽在活性炭上的吸附。 （1）亨利定律 （2）Langmuir吸附等温方程 （3）Freundlich和Langmuir-Freundlich吸附等温方程 Langmuir-Freundlich吸附等温方程： 气体混合物吸附平衡 液相吸附平衡 吸附动力学与传质 吸附机理 (2)外扩散传质过程 (3)内扩散传质过程 吸附分离过程 搅拌槽吸附过程 固定床内的浓度分布曲线 吸附区 和 平衡区 一、变温吸附 二、变压吸附 Langmuir基于单分子层吸附理论对气体推导出简单和广泛应用的近似表达式： ???????? ??????????????????? 由实验数据确定 单分子层 最大吸附量 Langmuir常数，与温度有关 尽管与Langmuir方程完全吻合的物系相当少，但有大量的物系近似符合。该模型在低浓度范围就简化为亨利定律。Langmuir模型被公认为定性或半定量研究变压吸附系统的基础。 Freundlich方程是用于描述平衡数据的最早的经验关系式之一，其表达式为： ???????? ??????????????????? Freundlich方程不但适用于气体吸附，也适用于液体吸附。就气体吸附而言，压力范围不能太宽，在低压下不能简化成亨利定律，压力足够高时又无确定的使用极限，通常适于描述窄范围的吸附数据。大范围的数据也可分段关联。 特征常数，与温度有关 ??????????????????? 纯经验方程 理论上是可逆的,实际上由吸附达到的某一平衡点与脱附达到的该点不是同一平衡状态 吸附滞留现象 (1) Langmuir方程扩展式 忽略各吸附组分之间的相互作用，其他组分的吸附仅仅减小了吸附表面