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氧的2电子还原O22H2e
一、? 氧族元素的通性 -2 - 1 0 二、氧及其化合物 (二)氧的氧化性: 1、氧的1电子还原(E虽小,反应速率大) O2 +e-= · O2- K+ O2 =KO2 2、氧的2电子还原 O2 +2H++2e-=H2O2 E =0. 695V 2H2O2=2H2O+ O2 3、氧的4电子还原(E虽大,反应速率小) O2 +4H++4e-=2H2O E =1.229V 活性氧:单线态氧1O2 、超氧离子自由基 · O2- 、羟自由基 · OH、过氧化氢H2O2 (三)过氧化氢H2O2 O原子sp3 杂化 1、不稳定性 2H2O2=2H2O+O2 2、弱酸性:二元弱酸 H2O2+H2O=H3O++HO2- Ka1=1.55×10-12 3、氧化还原性 酸性介质:H2O2 +2H++2e- =2H2O E =1.775V O2 +2H++2e-=H2O2 E =0. 695V 碱性介质:HO2-+H2O+2e-=3OH- E =0. 878V O2+H2O+2e-=HO2-+OH- E =-0.146V 三、? 硫及其化合物 -2 0 2 4 6 (一 )硫单质 形成多硫链 —S — S — 1、同素异形体: 单质硫S8 ,气态硫有S2 , S4 , S6 , S8 。 2、化学性质 (1)氧化性:与金属、氢、碳作用 S+H2=H2S S+Fe=FeS S+Hg=HgS 2S+C=CS2 (2)还原性:与电负性比它大的非金属作用 S+O2=SO2 S+3F2=SF6 S+Cl2=SCl2 硫与氧化性酸反应: S+6HNO3=H2SO4+6NO2↑+2H2O (3)硫在热碱性溶液中发生歧化: 3S+6NaOH=2Na2S+Na2SO3+3H2O (二) 硫化物 1、硫化氢H2S 3、多硫化物: Na2S+(x-1)S=Na2Sx ( x=2-6 ) Na2S2 +2HCl=2NaCl+S↓+H2S↑ 沉降硫 3Ca(OH)2+12S=2CaS5+CaS2O3+3H2O 2CaS5+ 2HCl=CaCl2+ Ca(HS)2+ 8S↓ 硫肝(紫碱)3S+3K2CO3=2K2S+K2SO3+3CO2↑ K2S+ (x-1) S=K2Sx K2SO3+S= K2S2O3 (三)硫的氧化物及含氧酸 1、 SO2和H2SO3: (1) SO2: SO2 分子中S原子采取不等性sp2杂化 还原性:2SO2+O2=2SO3 SO2+Cl2=SO2Cl2 氧化性:SO2+2H2S=3S+2H2O SO2+2H2=S+2H2O (2) H2SO3: 中强酸 H2SO3=H++HSO3- Ka1=1.3×10-2 主要表现还原性,用做还原剂 2Na2SO3+O2=2Na2SO4 NaHSO3+Cl2+H2O=NaHSO4+2HCl 还原性 SO32- H2SO3 SO2 氧化性 SO2 H2SO3SO32- (3) 吸水性、脱水性: 干燥H2,使蔗糖脱水 C12H22O11=11H2O+12C (4) 氧化性 C+2H2SO4(浓)=CO2+2SO2+2H2O Cu+2H2SO4(浓)= CuSO4+SO2+2H2O 4Zn+5H2SO4(浓)= 4ZnSO4+H2S+2H2O 浓H2SO4可使Fe、Al钝化 (5) H2SO4的酸性: 强酸,浓H2SO4质量分数98%(18mol·L -1 ) 3、硫的其它含氧酸及其盐: (1)焦酸:焦硫酸H2S2O7,酸性强于硫酸 (2)硫代硫酸: H2S2O3 及Na2S2O3 · 5H2O(海波、大苏打) 2Na2S2O3 + I2
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