第1章-电位分析法.ppt

教学要求 1．复习和掌握电化学的基本原理，掌握电位分析法的分类、特点及理论依据 2．了解电化学分析法中常用电极及其在溶液分析中 的应用 3．掌握指示电极、参比电极的概念 4．掌握直接电位法测定溶液pH的原理和方法 5．了解电位滴定法的基本原理及终点的确定方法 6．掌握永停滴定法的原理和应用 电化学分析法概述 电化学分析法的分类 铜－锌化学电池装置 化学电池可用图解法表示： Zn︱ZnSO4（0.1mol/L）‖CuSO4(0.1mol/L) ︱Cu 写电池式的规则： （1）左边电极进行氧化反应，右边电极进行还原反应。 （2） 电极的两相界面和不相混的两种溶液之间的界面、都 用单竖线“︱” 表示。当两种溶液通过盐桥连接时，已消除液接电位时，则用双竖线“‖”表示。 （3）电解质位于两电极之间。 （4）气体或均相电极反应，反应本身不能直接作电极，要用惰性材料作电极，以传导电流，在表示图中要指出何种电极材料（如Pt， Au，C等）。 （5）电池中的溶液应注明浓（活）度，如有气体则应注明压力，温度，若不注明系指摄氏25℃和1个标准大气压。 引言：何为电位分析法？ 电位分析法是利用电极电位与相应离子浓度的关系测定物质含量的方法。 电位分析法 主要内容 §1.1 参比电极和指示电极 §1.2 直接电位法 §1.3 电位滴定法和永停滴定法 1.1.1 电位分析法的基本原理 1.1.2 指示电极和参比电极 1、指示电极 1.第一类电极：金属-金属离子电极 由金属插入含有该金属离子的溶液中所组成的电极叫金属-金属离子电极，简称金属电极。 例如：银丝插入含有Ag+离子的溶液组成的Ag电极 1、指示电极 1.第一类电极：金属-金属离子电极 Ag电极的电极反应： Ag+ + e- Ag 该电极的电位符合能斯特方程： 该类电极的电位均符合能斯特方程： 1、指示电极 2.第二类电极：金属-金属难溶盐电极 金属表面涂有同一种金属的难溶盐，并插入该难溶盐的阴离子溶液中组成。 例如：银-氯化银电极 电极反应： AgCl + e- Ag + Cl- 电极电位: 1、指示电极 3.零类电极：惰性金属电极 由惰性金属（铂或金）插入含有某氧化态和还原态电对的溶液中构成。电极本身不参与反应。 例如：铂丝插入含有Fe2+和Fe3+的溶液中 电极反应：Fe3+ + e- Fe2+ 电极电位： 1、指示电极 4.离子选择性电极（ISE,亦称膜电极） 该类电极的特点在于有一个选择性的电极膜，可对待测离子产生选择性的相应。 1、指示电极 4.离子选择性电极 其电位的形成是基于离 子在膜上的扩散和交换等 作用的结果而来的。 构造上一般包括敏感膜、 电极管、内参比溶液和内参 比电极四个部分 离子选择性电极的性能 1.选择性系数Kij 除了待测离子i，某些其他离子（如j）等也可能影响膜电位，此时膜电位为 离子选择性电极的性能 2. 线性范围、电极斜率及检测下限 ： 指离子选择性电极的电位与待测离子活度的对数值只在 一定范围内成线性关系，该范围即为线性范围。 该区间内的理论斜率为2.303RT/nF 检测下限指的是指能够检测被检离子的最低浓度。 2、参比电极 参比电极是与被测物质无关，电位已知且稳定，提供测量电位参考的恒电位电极。 国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)规定标准氢电极电位在标准状态下为零，是确定其他电极电位的基准电极，但因其制作繁琐，实际使用较少。 2、参比电极 2.甘汞电极 甘汞电极由金属汞、甘汞 (Hg2Cl2)和KCl溶液组成。 电极反应式为：Hg2Cl2+2e- 2Hg+2Cl- 25℃时，其电极电位为： 2、参比电极 1.甘汞电极 一定温度下，甘汞电极的电位随氯离子浓度变化而变化，当氯离子浓度一定，电位值也为恒定值。 2、参比电极 1.甘汞电极 饱和甘汞电极是电位 分析法中最常用的参比电 极。其电位稳定，构造简 单，保存和使用都很方便。 2、参比电极 2.银-氯化银电极（SSE） 银-氯化银电极是由涂镀一 层氯化银的银丝插入到一定浓 度的氯化钾溶液中所构成 2、参比电极 2.银-氯化银电极（SSE） 当温度与氯离子浓度一定时，SSE的电位值为恒定不变值。 SSE具有结构简单，使用方便，体积可小型化的特点， 常用作内参比电极。 3、复合电极 复合电极是一种将指示电极和参比电极组合在一起的电极形式。 4、玻璃电极 1.构造：它含有一