第三章酸碱催化.ppt

六方棱柱笼 ① 二个六元环，六个四元环组成 ② 可组成八面沸石。2K—5，菱 沸石，毛沸石 八角柱笼 ① 二个八元环，八个四元环 ② 组成方碱沸石 γ笼 ① 三个八元环，二个六元环，九个四元环 ② 组成的十四面体结构，可组成钠菱沸石、菱钾沸石 β笼（又称削角八面体） ① 八个六元环，六个四元环，十四面体 ② 可构成A型、X型、Y型沸石 ③ 笼腔直径6.6?，有效体积160?3 ① 八个β笼和十二个四方体笼 ② 空腔六个八元环，八个六元 环和十二个四元环 是A型的主晶穴 ③ 空腔体积760 ?3 平均笼直径11.4? 最大孔口八元环 4.2? α笼 八面沸石笼 ① 六方棱柱笼和β笼 空腔 四个十二元环，四个 六元环，十二个四元环 ③ 可构成八面沸石、 方碱沸石 ④ 空腔体积850?3，平均笼直径12.5? 八面沸石笼最大孔径，十二元环， 直径8～9? 4、? 分子筛结构 不同结构的笼在通过氧桥互相联结形成各种不同结构的分子筛 A型沸石 骨架： b笼的六个四元环通过氧 桥相互联结 形态： 立方晶系 主晶穴： 八个b笼围成a笼，直径约 为4? 单胞组成： Na96[Al96Si96O384] ·216H2O b笼平均含： Na12[Al12Si12O48] ·27H2O 12个Na+分布: 8个a 笼的8个六个元环上 4个分布在 4个八元环上 5A： A型沸石上70% Na+被Ca+2交换 3A： A型沸石上70% Na+被K+交换 八面沸石（X型 Y型）： 骨架： b笼中的四个六元环联结而成 形态： 金刚石型结构（属立方晶系） 主晶穴： b笼和六方棱柱围成。孔道8～9? 最大孔径为12元环 X型： Na86[Al86Si106O384]· 264H2O Si/Al =1～1.5 Y型： Na56[Al56Si136O384]· 264H2O Si/Al = 1.5～3.0 Na+在单胞中分布有三种位置：SI、SII、SIII SI — 六方柱笼中心 SII — b笼的六元环中心 SIII — 八面沸石中靠近b笼联接的四元环上 X型 和 Y型沸石：(Si+Al)原子数＝192 差别：硅铝比不同 丝光沸石（M型沸石）: mordenite 大量双五元环 通过氧桥连接而成， 连接处形成四元环。 进一步连接成层结构，没有笼 孔道： 八元环组成。 2.8?（孔径） 十二元环组成， 孔径平均6.6?（长轴7?，短轴5.8?） 单胞组成： Na8[Al8Si40O96] · 24H2O 特点： 主孔道为一维的孔道八个Na+四个位于主孔道周围的 八元环组成的孔道中，另四个位置不定 结构单元与丝光沸石相似 由五元环组成；无笼；只有通道 其中高硅铝比的具有增水性 ZSM型沸石（Zeolite Socony Mobil） 特点： ?产品系列： ZSM—5 ZSM—8 ZSM—11； ZSM—21 ZSM—35 ZSM—38等 ?窗口孔径：约为 0.56—0.6nm ?Si / Al ＞ 50 ZSM—8 Si / Al ≌ 100 ?单胞组成： Nan[AlnSi96 nO92]· 16 H2O n＜27 ?八个Na+中 4个位于两孔道交叉口附近，另外4个不定 80年代出现第三代新型分子筛 大孔： AlPO—5 0.7—0.8 nm 中孔： AlPO—11 0.6 nm 小孔： AlPO—30 0.4 nm 磷酸铝系分子筛结构 1．解释如下基本概念： 1). 酸度；2). 酸强度；3). B酸、L酸； 4). Hammett函数；5). 超强酸； 6). TPD；7.) 择型催化