配位平衡与.PPT

(3) 两可配体 如： -SCN- 硫氰根 以S配位 -NCS- 异硫氰根 以N配位 -ONO- 亚硝酸根 以O原子配位 -NO2- 硝基 以N原子配位 3.配位数 中心原子形成的配位键的数目叫它的配位数。 组成相同而结构不同的分子或复杂离子叫做异构现象(isomerism)。 练习2 1.写出下列配合物中中心原子的氧化数、配离子的电荷数、配体和配位原子、配位数以及配合物的名称。 Na2[SiF6] [PtCl2(NH3)4]SO4 H2[PtCl4] 2. 根据命名写出表达式 硫酸一氯·五氨合钴(III) 3. 判断下列命名是否正确 二氯化二氯·四氨合镍(III) 第二节 配位化合物的化学键理论 一 、价键理论 价键理论的核心“认为中心原子与配位原子是通过杂化了的共价配位键而结合的”。 [Ni(CN)4]2-、[Fe(CN)6]3-的特点： [1] 参加杂化的全是最外层的轨道； [2] 中心离子的价e结构及单e数均无变化。 (1) d10型，无空(n-1)d轨道， 易形成外轨型 (2) d4 ~d8型， 需根据配体强弱判断内外轨型 (3) d0~d3型，有空的(n-1)d轨道，形成内轨型 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质. 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0，如O2, NO, NO2 抗(反，逆)磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引. 例：Fe，Co，Ni 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 外轨型配合物，中心原子的电子结构不发生改变，未成对电子数多，μ 较大， 一般又称为高自旋配合物； 内轨型配合物，中心原子的电子结构发生了重排，未成对电子数减少， μ 较小，一般又称为低自旋配合物。 一 配位平衡常数 稳定常数 Stability constants Cu2++4NH3 D [Cu(NH3)4]2+ 螯合效应 配体的分类 有多元环的螯合物 配合物与螯合物的稳定性 二 配位平衡的移动（一）配位平衡与酸碱平衡 (二) 配位平衡与沉淀平衡 血红素就是一种含铁的螯合物，它在人体内起着送氧的作用。 维生素B12是含钴的螯合物，对恶性贫血有防治作用。 胰岛素是含锌的螯合物，对调节体内的物质代谢（尤其是糖类代谢）有重要作用。 能治疗铊中毒的蓝药水： 普鲁士蓝(KFe[Fe(CN)6])是一种无毒色素，铊可置换普鲁士蓝中的钾后形成不溶性物质随粪便排出，对治疗经口急慢性铊中毒有一定疗效。 有些螯合剂可用作重金属（Pb2+，Pt2+，Cd2+，Hg2+）中毒的解毒剂。如二巯基丙醇或EDTA二钠盐等可治疗金属中毒。因为它们能和有毒金属离子形成稳定的螯合物，水溶性螯合物可以从肾脏排出。 有些药物本身就是螯合物。例如，有些用于治疗疾病的某些金属离子，因其毒性，刺激性、难吸收性等不适合临床应用，将它们变成螯合物后就可以降低其毒性和刺激性，帮助吸收。 二、 配合物药物—— 铂配合物 金属铂类配合物：顺铂 卡铂 顺铂的临床用途 顺铂在临床可用于治疗膀胱癌、前列腺癌、头颈部癌、乳腺癌、恶性淋巴癌和白血病等 目前为公认的治疗睾丸癌和卵巢癌的一线药物 顺式有效，反式无效 注射给药 有严重的肾、胃肠道毒性、耳毒性及神经毒性，长期使用会产生耐药性 2. 卡铂(Carboplatin) 顺二氨络(1,1-环丁烷二羧酸)铂 抗瘤谱与顺铂类似 静脉注射给药 毒性较低 2、双齿配体： en(乙二氨) 3、多齿配体：如 EDTA 多齿配体可与中心离子形成 多元环结构 1、单齿配体：F-，NH3，H2O，NO2- [Co(EDTA)]3+ 36.0 [Co(en)2]3+ 48.69 [Co(NH3)4]3+ 35.2 Co3+ lgKs [Ni(EDTA)]2+ 18.62 [Co(EDTA)]2+ 16.31 [Zn(EDTA)]2+ 16.5 螯合物 CN=6 [Ni(en)2]2+ 18.33 [Ni(NH3)4]2+ 8.74 Ni2+ lgKs [Co(en)2]2+ 13.82 [Co(NH3)4]2+ 5.11 Co2+