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高分子物理总复习 第一章高分子链的结构 一、名词解释 链结构：指单个分子的结构和形态。 近程结构：（一次结构）化学结构，包括高分子的组成和构型。 远程结构：（二次结构）高分子的大小及其在空间的形态，链的柔顺性及构象。 聚集态结构：（三次结构）通过范德华力和氢键形成具有一定规则排列的聚集态结构。 构型：是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。 构造：是指链中原子的种类和排列，取代基和端基的种类单体单元的排列顺序，支链的类型和长度等。 键接异构（顺序异构）：是指结构单元在高分子链中的连接方式。一般头-尾相连占主导优势，而头-头（或尾-尾）相连所占比例较低。 旋光异构：具有不对称C﹡C﹡C﹡ 规整度：（等规度）是指聚合物种全同立构和间同立构的聚合物占所有聚合物分子总的百分比。 规整聚合物：全同立构和间同立构的高分子。 全同立构：高分子链全部由一种旋光异构单元键接而成。 间同立构：高分子链由两种旋光异构单元交替键接而成。 无规立构：高分子链由两种旋光异构单元无规键接而成。 线性：高分子链呈直线形 交联：高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网状大分子 支化：在缩聚过程中有官能度＞=3的单体存在，或在加聚过程中，有自由基的链转移反应发生，或双烯类单体中第二双键的活化等生成支化的或交联的高分子。 支化度：以支化点密度或两相邻支化点之间的链的平均分子量来表示支化程度 交联：缩聚反应中有三个或三个以上官能度的单体存在时，高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网形大分子时即成交联结构 交联度：用相邻两个交联点之间的链的平均分子量Mc来表示。交联度愈大，Mc愈小。 共聚物的序列结构：是指共聚物根据单体的连接方式不同所形成的结构，共聚物的序列结构分为四类：无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物 共聚物：由两种或两种以上的结构单元组成的高分子。 均聚物：由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物C-C单键，单键由σ电子组成，电子云分布是轴向对称的，因此高分子在运动时，C-C单键可以绕轴旋转，称为单键内旋转。 构象：由于σ单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。 位垒：顺式构象与反式构象的位能差。C原子上总是带有其它原子或基团，当这些原子充分接近时，原子的外层电子之间将产生排斥力使之不能接近。这一作用被称为位阻效应。 链段：高分子链上划分出的可以任意取向的最小单元或高分子链上能够独立运动的最小单元称为链段。 多分散性：聚合物是分子量不均一的同系物的混合物，这一性质称为多分散性 柔顺性：高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能称为高分子链的柔顺性。 高分子链能形成的构象数越多，柔顺性越大。 动态柔顺性：指在外界条件下，从一种平衡态构象转变为另一种平衡态构象的难易程度。 静态柔顺性：高分子链中单键取旁式旋转状态和反式旋转状态概率的偏差程度。取决于反式构象和旁氏构象之间的能量差。 持续长度：无限长高分子链的末端距在第一个键方向上投影的平均值，可以表征高分子链的刚性程度，值越大，刚性越大。 刚性：高分子链改变构象的行为受阻，不容易改变其构象的性质称为刚性。 柔性链：当高分子链上每个键都能完全自由旋转（自由联接链），“链段”长度就是键长——理想的柔性链：当高分子链上每个键都能完全自由旋转（自由联接链），“链段”长度就是键长。 刚性链：当主链中由共轭双键组成时，由于共轭双键因p电子云重叠不能内旋转，因而柔顺性差，是刚性链。 均方末端矩：线型高分子链的一端到另一端达到的直线距离的平方再平均，是标量 均方旋转半径：旋转半径的平方值的平均。是标量，越小越柔顺 自由连接链：假定分子是由足够多的不占体积的化学键自由结合而成，内旋转时没有键角限制和位垒障碍，其中每个键在任何方向取向的几率都相同。（极端理想化假设） 自由旋转链：假定链中每一个键都可以在键角所允许的方向自由转动，不考虑空间位阻对转动的影响 等效自由连接链：若干个键组成的一链段算作一个独立的单元，称之为“链段”，链段间自由结合，无规取向，这种链的均方末端距与自由连接链的计算方式等效。 高分子的无扰尺寸：在θ条件下测得的高分子尺寸称为无扰尺寸（单位分子量均方末端距的平方根称为分子无扰尺寸） θ条件：分子的均方末端距是单个分子的尺寸，必须把高分子分散在溶液中才能进行测定，随溶剂和温度的不同将产生干扰。通过选择合适的溶剂和温度，创造一个特定的条件，使溶剂分子对高分子的构象所产生的干扰可忽略不计，这一条件称之为θ条件。 刚性因子：（又称空间位阻参数，刚性比值）:为实测的无扰均方末端距与自由旋转链的均方末端距之比。 特征比：无扰链与自由连接链均方末端距的比值。 无规线团：是指单键内旋转导致高分子链呈现不规则蜷曲的构象。 高弹性限度：若分子链为伸直链，按锯齿形计算其伸直长度为高分子链伸展的极限长度Lmax，其计算方式为