第11章节热力学第一定律和热化学.pptVIP

特点： 宏观方法研究宏观性质 1）不研究内部结构 2）不涉及反应速率和机理 3）只研究大量分子集体宏观行为 特色： 1）只知其然而不知所以然 2）只知趋势而不问实现 3）不涉及分子具体行为 体系与环境 三 种 体 系 发现： 18世纪，热质论：热是物质中一种流体 1798，C Runford 服役巴伐利亚军队 制造炮筒：摩擦生热 1840 s’ J Mayer 德国医生，消化食物维持体温 1840s’ Joule，热功当量实验 1 cal=4.18 J 证明能量转换关系 对简单变化，只需两个热力学函数确定，体系状态确定，其他函数确定。 图示：无数次膨胀面积绝对值最大 对比膨胀和压缩过程 即：当体系以无穷多次缓慢操作一个来回， 体系对环境净功＝0，净热＝0 体系和环境同时恢复原状 可逆过程 可逆过程定义： 能够通过原过程的反过程(或任一过程）使体系复原，同时环境无痕迹。 体系始终无限接近平衡，当条件稍微改变即可使过程反向，体系环境同时复原。 形象的表示：反过来放电影，过程仍然合理。 不可逆过程： 任意过程均不可使体系和环境同时复原的过程 （三）理想气体的热容 能量均分定理：对多质点，牛顿定理适用体系 每一自由度(f)的能量项能平均值相等： 卡诺循环：1824 （法），理想的假想热机 实验： μJ-T : 三种均有： 制冷段（区） μJ-T 0 反转温度点（线） μJ-T = 0 变热段（区） μJ-T 0 （一）热化学方程式和标准态 反应热：反应放出或吸收热量 Qr = f (各物种状态，反应温度，反应压力....) = 不定值 恒压反应热：恒压下，反应后当反应混合物回到反应物起始温度 的反应热（ΔrH） 恒容反应热：恒容下，反应后当反应混合物回到反应物起始温度 的反应热（ΔrU） 热化学方程式：注明反应物、产物状态、压力、温度和热效应的 化学方程式。 2SO2(理想气体，p?) +O2(理想气体，p ?) -- 2SO3(理想气体，p ?) ΔrH?(298.15K)= - 2 X 98.29 kJ/mol 298.15K处于p ?下且不相混合的理想气体2molSO2和1molO2反应 生成 2mol p ?下SO3理想气体放热2X98.29kJ 标准态: 规定的热力学状态的相对的参考态。由于热力学函数的绝对值不可知或很难知，为有共同标准而公认的状态 定义： 气体：某温度， p = p? =101.325 kPa = 1 atm 纯气体 纯液体：某温度， p = p? =101.325 kPa = 1 atm 纯固体：某温度， p = p? =101.325 kPa = 1 atm 溶体：见溶液 反应焓变和内能变化含义： dH=?产H产dn产－ ?反H反dn反 = ?BHB ?B d ? = (?B ?B HB) d ? (? H / ? ?) T,p= ?B ?B HB = ?产?产 H产－ ?反?反H反 = ΔrHm 含义：反应进度为1mol或反应按反应方程式反应一次的热效应 ΔrHm?= (? Hm? / ? ? ) T,p= ?B ?B HB,m? ΔrUm?= (? Um? / ? ? ) T,V= ?B ?B UB,m? （三）恒压反应热和恒容反应热关系 －－－如何由恒容反应热求恒压反应热 恒压： Qp ，r= ΔrH 恒容： Qv ，r= ΔrU (无体积功） 关系： H= U +pV ΔrH ＝