第23章节 热力学第二定律、熵.ppt

第23章 热力学第二定律、熵 §23-1 热机、热力学第二定律 1、循环过程： 2、热机（正循环）及其效率： 3、致冷机（逆循环）及其致冷系数： 4、热力学第二定律： 热力学第二定律的开尔文表述： 热力学第二定律的克劳修斯表述： 证明：热力学第二定律的两种表述是等效的（反正法）： §23-2 可逆过程和不可逆过程 不可逆过程的几个例子： §23-3 卡诺循环、卡诺定理 1、卡诺循环： 2、卡诺定理： 3、热力学温标： §23-4 熵、熵增加原理 1、熵概念的引入和克劳修斯熵定义： 2、熵的计算： 3、熵增加原理： §23-5 热力学第二定律的统计意义 由前面的讨论可知：实际过程都是按一定的方向进行的，是不可逆的。相反方向的过程不能自动地发生，或者说，可以发生，但必然会产生其他后果。 由于自然界中一切与热现象有关的实际宏观过程都涉及功—热转换或热传导。特别是，都是由非平衡态向平衡态的转化，因此可以说，一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。 但是，当过程进行得无限缓慢时（准静态过程），则过程可逆。而只有准静态过程才可以用 P―V 图上的一条曲线表示。所以，只有可以用 P―V 图上的一条曲线表示的过程才是可逆的。 1824年法国工程师卡诺提出了一种理想的准静态循环过程（卡诺循环）。从理论上讲，按卡诺循环工作的热机其效率是最高的。 卡诺循环是在两个恒温热库（Th、Tc）之间进行的准静态循环过程。它以理想气体为工作物质，并忽略过程中的所有摩擦和热量耗散。 因卡诺循环只能与两个恒温热库交换热量，所以它由两个等温过程和两个绝热过程组成。 P A B C D W Th Tc Qh Qc o V P V A B C D PA PB PD PC VA VD VB VC W Th Tc Qh Qc o AB过程：系统从高温热库吸热 CD过程：系统向低温热库放热 （绝对值） BC、DA过程：由绝热过程方程 得： 卡诺热机的效率为： 或： ① 仅有高温热库，循环无法进行（热力学第二定律）； 讨论 ② 提高高温热库的温度Th和降低低温热库的温度Tc（不实际）都可以提高卡诺热机的效率； ③ 因为Th不可能等于∞，或Tc不可能等于0K（热力学第三定律），所以卡诺热机的效率 η卡 1 。 例：发电厂的气轮机：Th=800K，Tc =300K，得η卡=62.5%。但实际的效率约为30% ~ 40% 。 P A B C D W Th Tc Qh Qc o V (1) 在相同的高温热库（Th）和低温热库（Tc）之间工作的一切可逆热机的效率都相同，与工作物质无关，且： 卡诺定理给出了热机效率的上限，并指出了提高热机效率的方向：就过程而言，应尽量接近可逆过程；就温度而言，应尽量增大两个热库间的温度差。 (2) 在相同的高温热库（Th）和低温热库（Tc）之间工作的一切不可逆热机的效率不可能大于可逆热机，即： 由推导卡诺热机效率时得到的公式： 取水的三相点温度： Tc=T3=273.16K，则: 通过测量在温度为T 和温度为T3的热库间工作的热机吸收和放出的热量的比值，即可测出温度T。 这种以卡诺定理为基础的温标称为热力学温标，它与测温物质的性质无关。而它关于温度的定义与理想气体温标是相同的。 一定量理想气体作卡诺循环，T1=400K，T2=280K，设PA=1.01×106Pa，VA=10×10–3m3，VB=20×10–3m3，求①从高温热库吸收的热量；②工作物质的每一循环对外做的净功；③循环的效率。 ① 例4： P V A B C D PA VA VB W T1 T2 Q1 Q2 o ② ③ 发电厂用海洋温差发电，系统工作于20oC（海面温度）和5oC（1km深海水温度）。求：①该系统最大效率；②若该工厂最大输出功率为75MW，则每小时吸收多少热量？ ① 例 5：习题23-14 ② 一容器中有1mol单原子分子理想气体，温度T1=546K，一热机从该容器中吸热，向T2=273K的低温恒温热库放热。求该热机最多能做多少功？ 此高温热库不是恒温热库，假设每一循环吸热很少，使容器中气体的温度在一个循环中保持不变。 例 4： 设某一循环中，高温热库温度为T，吸热为dQ1，对外作功dW，则： 一容器中有1mol单原子分子理想气体，温度T1=546K，一热机从该容器中吸热，向T2=273K的低温恒温热库放热。求该热机最多能做多少功？ 例 4： dQ1是一个循环中从气体中吸收的热量，应等于一个循环过程中气体内能的减少： 所以该热机最多能作的功为： 一容器中有1mol单原子分子理想气体，温度T1=546K，一热机从该容器中吸热，向T2=273K的低温恒温热库放热。求该热机最多能做多少功？ 例 4： 讨论：气体内能的减少 错误解法： 热