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第4章节 原子结构及元素周期性

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * (2)元素在周期表中的位置与结构的关系 周期号数=原子的电子层数。 主族元素: 族号数=最外层电子数。 副族元素: ⅠB~ⅡB 族号数=最外层电子数; ⅢB~ⅦB 族序数=最外层电子数+次外层d电数 Ⅷ ns电子+(n-1)d电子数=8~10 零族 最外层电子数为8 (或2) 同族元素具有相同的价电子构型,因而具有相似的化学性质。 2.?元素的氧化值 同周期的主族元素 最高氧化值=族序数 d 区元素 最高氧化值=ns电子+(n-1)d电子(不超过8)。 例如,第ⅢB至第ⅦB族元素(与主族相似) 最高氧化值 = 族序数 ds区 ⅠB族 Cu、Ag、Au最高氧化值分别为+2.+1,+3。 除钌(Ru)和锇(Os)外,第Ⅷ族中其他元素未发现 有氧化值为+8的化合物。 注意:副族元素大都具有可变的氧化值。下表中列出了第4周期副族元素的主要氧化值。 IA 元素的氧化值 +1 IIA 变价元素中,下划线的较稳定 IIIA IVA VA VIA VIIA +2 +3 -4 +4 -3 +1 +3 +5 -2 +4 +6 -1 +1 +5 +7 IIIB IVB VB VIB VIIB VIII IB IIB +3 +2 +4 +3 +5 +3 +6 +2 +7 +2 +3 +8 +1 +2 +3 +2 +3 +1 +4 +2 +5 +3 +6 +4 在多电子原子中,电子不仅受原子核的吸引,而且它们彼此之间也存在着相互排斥作用。 屏蔽效应 其它电子对某一选定电子的排斥作用实际上就是削弱了原子核对该电子的吸引作用,因此原子核作用于该电子的正电荷降低了,不再是Z,而是变成了Z*,其中Z*=Z-σ,我们把Z*称之为有效核电荷, σ叫做屏蔽常数,上述作用称之为屏蔽效应。 四.原子性质的周期性规律 1.?有效核电荷 对主族元素: 同一周期,从左到右Z*明显增加; 同一主族,从上到下Z*增加不明显。 对副族元素: 过渡元素,从左到右Z*增加不明显; 镧系元素,从左到右Z*基本不变化。 结论: 原子中的电子在核外运动并没有固定的轨迹,电子云也没有明确的边界,因此原子并不存在固定的半径。 共价半径: 金属半径: 范德华半径: 原子半径的大小取决于原子的有效核电荷和核外电子层结构。 2.?原子半径 对主族元素: 同一周期,从左到右r逐渐减小; 同一主族,从上到下r逐渐增大。 对副族元素: 过渡元素,从左到右r减小缓慢; 镧系元素,从左到右r逐渐收缩。 结论: 3 .电离能与电子亲和能 ① 金属性与非金属性 金属元素易失电子变成正离子,可用金属性表征原子失去电子的能力,元素的原子愈容易失去电子,它的金属性就愈强; 非金属元素易得电子变成负离子,可用非金属性表征原子得电子的能力,原子获得电子的能力愈强,它的非金属性就愈强。 ② 电离能I 表征元素失去电子难易程度的物理量,定义为: 气态的原子失去一个电子变成+1价的离子所需吸收的能量叫做该元素的第一电离能。 气态一价阳离子再失去一个电子成为气态二价阳离子所需的能量称为第二电离能. 以此类推。 电离能的大小取决于原子的有效核电荷、原子半径和核外电子层结构。 思考1: 第一电离能与原子半径之间的关系如何? 答:原子半径r大时,电子离核远,受核的引力小,较易电离,从而电离能较小。 思考2: 电离能与金属活泼性之间的关系如何? 答:电离能越小,金属的活泼性越强。 对主族元素: 同一周期,从左到右I 逐渐增大; 同一主族,从上到下I 逐渐减小。 对副族元素: 过渡元素,从左到右I 增大缓慢; 镧系元素,从左到右变化极不规律。 结论: 第一电离能的周期性 思考3: N(2s 22p3)的第一电离能偏大,而B (2s 22p1)的第一电离能偏小?为什么? 答:N原子的特征电子构型为p轨道半充满,较稳定(不易电离),B 原子失去一个2p电子后变成2s22p0的稳定结构。 ② 电子亲和能A 表征元素得到电子难易程度的物理量,定义为: 气态的原子得到一个电子变成-1价的离子所需放出的能量叫做该元素的第一电子亲和能。

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