第03章 萃取分离和逆流分配.pptx.pptVIP

常用的聚合物: 聚乙二醇、葡聚糖、聚乙烯醇 常用的无机盐: 磷酸盐、硫酸铵 (2)、影响溶质在双水相体系中分配平衡的因素 ① 聚合物平均分子量的影响 例如：聚乙二醇分子量越低，成相的临界浓度（与盐溶液组成两相的临界浓度 ）越高，组成体系需要的聚乙二醇越多。但分子量太大，聚合物溶解度下降，不利于使用。 ② 聚合物浓度的影响 在一定浓度下（如在10-25%的聚乙二醇中），蛋白质在聚合物相的分配随聚合物浓度的增大而增大。达到一个最大值后，聚合物浓度再增大，蛋白质在聚合物相的分配反而减小。 ③ 盐的种类及浓度 盐的种类既影响分配平衡，对蛋白质稳定性有不同 影响。如：盐酸胍、尿素加入后会使蛋白质失活。 盐浓度的影响与“②”类似。 ④ pH值 不仅影响分配系数，而且影响蛋白质和酶的稳定。因此在溶质是蛋白质和酶的双水相萃取中，pH值的选择以考虑溶质的稳定性为主。 ⑤ 离子强度 增加离子强度有利于相分离。 （3）应用 ① 适合于分离提取有生物活性的大分子； ② 直接从含菌体的发酵液和培养液中提取目标产品。 优点：使活性物质不失活，操作及设备简单，无 毒、分离规模大。 不足：理论和实用方面有待进一步研究。 实例： 酶 菌 种 相分离系统 分配系数 收率 延胡索酸酶 产氨短杆菌 PEG/盐 3.3 83% 天冬氨酸酶 大肠肝菌 PEG/盐 5.7 96% 葡糖异构酶 链霉菌 PEG/盐 3.0 86% L-2-羟-异己酸脱氢酶 干酪乳杆菌 PEG/盐 6.5 93% 3.5 超临界流体萃取技术 概念：利用超临界流体作为萃取剂，从液体和固体中提出某种高沸点的成分，以达到分离或提纯目的。 3.5.1 超临界流体（SCF）的性质 超临界流体：是处于临界温度和压力以上的流体。 在这种条件下，流体即使处于很高的压力下， 也不会凝缩为液体。 图3-11 CO2的P-T相图 例如：CO2的P-T相图 某些超临界萃取剂的临界参数 （1）传递性质： 性质：超临界流体的密度与液体相近；黏度与普通气体相近；自扩散系数也远大于一般液体。 表明：与一般液体溶剂相比，在超临界流体中，可更快地进行传质，在短时间内达到分配平衡，从而高效地进行分离。尤其是对固体物质中的某些成分进行提取时，由于溶剂的扩散系数大，黏度小，渗透性能好，所以可以简化固体粉碎的预处理过程。 气体 (常温、常压) 超临界流体 液体 (常温，常压) (Tc，Pc) (Tc，4Pc) 密度/(g/cm3) 0.006～0.002 0.2～0.5 0.4～0.9 0.6～1.6 黏度/(10-5kg/m·s) 1～3 1～3 3～9 20～300 自扩散系数 (10-4 m2 /s) 0.1～0.4 0.7×10-3 0.2×10-3 (0.2～2)×10-5 （2）溶解性能 与一般熔媒相比，SCF具有十分独特的物理化学性质，对某些物质具有异乎寻常的溶解能力。 ① SCF对液体、固体的溶解度与液体接近。 ② 温度和压力的变化会大大改变超临界流体的溶解能力。例如： 图3-12 萘在CO2中溶解度与压力的关系图 图3-13 萘在CO2中溶解度与温度的关系图 由图看出： 萘在CO2中溶解度随着压力上升而急剧上升。 温度对萘在CO2中溶解度也有很大的影响： ①当压力＞150× 105 Pa时，随温度的升高，萘溶解度逐渐加大。 ②当压力减小（＜ 150× 105 Pa ）时，则温度升高时，溶解度却急剧下降。∵溶剂CO2的密度急剧减小的缘故。 3.5.2 基本原理 超临界流体萃取：是气体溶剂于低温、高压的高密度条件下，萃取所需的有效成分，然后采取恒压升温（或恒温降压或降压又升温）的方法，可将溶剂与所萃取的有效成分分离，它兼利用蒸汽压和溶解度之间的差异（又称Distraction）即具备精馏和萃取两者混合的分离方法。 3.5.3 主要的临界萃取剂 二氧化碳、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、苯、氨 3.5.4 提高溶剂选择性的基本原则（对工艺要求） （1）操作温度与超临界流体的临界温度相近。 （2）超临界流体的化学性质与被萃取的化学性质相近。 3.5.5 应用 （1）从石油残渣油中回收油品； （2）从咖啡中提炼咖啡因； （3）从啤酒花中提取有效成分； （4）从大豆中提取豆油； （5）从烟草中提取尼古丁； （6）从动植物体中提取有用成分。 3.5.6 超临界流体萃取优点 （1）所得产物无残留毒性。 （2）能量消耗非常少。 不足：超临界流体萃取发展处于初级阶段，所 需高压系统给它的大规模应用带来一定 的困难。 第三章 萃取分离与逆流分配 萃取原理 萃取操作 逆流分配 双水相萃取 超临界流体萃取 3.1 萃取原理 （1）