催化导论讲义8lydzlh11.ppt

催化导论 催化科学与工程系 二、催化剂制备发展 Raney: It is the preparation of catalysts that the chemist is most likely to revert to type and to employ alchemical methods. The work should be approached with humility and supplication and the production of a good catalyst received with rejoicing and thanksgiving 催化导论 催化科学与工程系 沉淀发生的三个阶段： 过饱和 成核 生长 三种聚结物 水凝胶 块状沉淀 絮状沉淀 影响溶胶稳定性的因素 三氧化二铝的应用 二氧化硅颗粒的形成 Formation of Gels: Sol-Gel Method Silica Production Process Fumed Silica’s * 硅酸盐阴离子 形成硅烷醇基团 -O-Si-O- + H+ -O-Si-OH 产生 Si-O-Si 键 -O-Si-OH + -O-Si-O- -O-Si-O-Si-O + OH- 形成环状结构 5.实例——多孔二氧化硅 单体 二聚体 二氧化硅缩聚颗粒 Solution of micelles (Hydro) gel Colloidal solution Gel pH ?? Surface charge depends on pH pH 4 -Si-OH2+ pH 9 -SiO - Porous structures can be formed at pH 6 - 7 -Si-OH + -O-Si-OH -Si-O-Si- + OH- Classification Mixing Washing Drying Milling Packaging Silicate Acid SiCl4 + 4 H2 + O2 SiO2 + 4 HCl Pyrogenic silica To HCl absorption Cyclone Deacidification Burner Cooler Vaporiser Mixer Hydrogen Oxygen (air) Silicon tetrachloride 一、沉淀与胶凝法 ④凝聚和胶凝过程 晶型沉淀陈化有助于获得颗粒均匀的晶体（吸附杂质较少） 非晶型沉淀一般应立即过滤(防止进一步凝聚包裹杂质） 一般洗涤到无OH-,NO3- 一、沉淀与胶凝法 ④凝聚和胶凝过程 体积庞大、疏松、含水很多的非晶形沉淀。（一些胶体粒子相互凝结、固化而形成的立体网络结构。） 表面能大， 有通过粒子 长大和凝聚 使表面能减 少的趋势。 水凝胶 三维立体结构 可通过共用氧离子缔合 逐步脱水 表面带电 吸附各种离子 可加入助剂 pH 一、沉淀与胶凝法 ④凝聚和胶凝过程 溶液中反离子 粒子原有电荷 电动电势 粒子的电动电势与胶凝过程的速率 一、沉淀与胶凝法 ④凝聚和胶凝过程 E 是固体表面与溶液本体之间的电势差，即热力学电势，电极电势。 ζ是滑动面与溶液本体之间的电势差，即电动电势 一、沉淀与胶凝法 E 与电极本身及参与电极反应的离子（电位离子）活度有关； ζ与紧密层中的离子以及扩散层厚度有关，受外加电解质的影响很大。 当溶胶中有外加电解质存在时，可使紧密层中反离子浓度增加，扩散层变薄，ζ电势的绝对值减小，甚至变为零（扩散层被压缩到与紧密层相重叠时）或相反的值（反离子发生强烈的专性吸附）。 ζ电势决定胶凝过程的速率： ① ζ↗，粒子互相排斥避免接触 ② ζ↘，热运动导致互相碰撞和凝聚 ③ ζ＝0，等电点，这时胶粒不带电荷，易发生沉聚，胶凝速率最高 一、沉淀与胶凝法 2. 浓度的影响。 浓度增加，粒子碰撞机会增多。 3. 温度的影响。 温度升高，粒子碰撞机会增多，碰撞强度增加。 4. 胶体体系的相互作用。 带不同电荷的胶粒互吸而聚沉。 1. 外加电解质的影响。 这影响最大，主要影响胶粒的带电情况，使?电 位下降，促使胶粒聚结。 一、沉淀与胶凝法 一、沉淀与胶凝法 洗涤 目的：除去粘附的有害杂质和留存的制备母液（除了热分解和熔融法都要进行洗涤） 程序：可于过滤后进行 方法：倾洗法，过滤洗涤法 难→易程度：凝胶（吸附的杂质不易扩散到洗涤液中） 非晶形沉淀（表面积大，存在双电层） 晶形沉淀 避免胶溶：长时间洗涤，加入少量NH4+ 一、沉淀与胶凝法 ⑤洗涤与过滤 过滤 实验室 工业 ---固含量25%，