讲义3粉末冶金2(溶胶凝胶法).ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 神奇的二氧化钛粉末 非晶Si薄膜电池 * * 神奇的二氧化钛粉末 第三代：薄膜化、转换效率高、原料丰富且无毒 1991年，瑞士 Gratzel M教授在《Nature》上报道了一种全新的太阳能电池——染料敏化纳米晶薄膜太阳能电池（Dye-sensitized Solar Cells，DSC电池， Gratzel 电池） 为光电化学电池的发展带来了革命性的创新 * * 神奇的二氧化钛粉末 * * 神奇的二氧化钛粉末 * * 神奇的二氧化钛粉末 DSC原材料成本的构成 * * 神奇的二氧化钛粉末 * * 神奇的二氧化钛粉末 自此，TiO2的研究风起云涌 TiO2 电极、TiO2食品添加剂（白色素）、玻璃镀膜、特种玻璃着色、特种焊条 Al2O3/Cu复合材料是以Al2O3颗粒为强化相的铜基复合材料。 Al2O3尺寸稳定，坚硬，物理化学性质具有良好的热稳定性。细小坚硬的Al2O3颗粒弥散分布在铜的基体上，阻碍了位错的运动，起到牢固的钉扎作用，大大提高了基体的室温与高温强度和硬度。弥散强化铜的发展主要是制备技术的发展。弥散强化铜制备技术的关键是如何获得超细强化微粒均匀分布在高导电的纯铜基体之上，以获得高弥散强化效果的高导电铜基复合材料。 化学共沉淀选择还原法是将铜与弥散强化相组元如Zr和Al或Zr与Al的盐溶液或氧化物溶胶，用沉淀剂使它们共沉淀,并热解得到极均匀的混合氧化物,再通过H2还原，得到在被还原的铜基体中均匀弥散的难熔氧化物微粒(Al2O3 、MgO、ThO2、HfO2、ZrO2)； 溶胶-凝胶法 此法制取氧化铝弥散铜复合粉末的流程为：取适量的Al（NO3）3·9H2O加入蒸馏水中制得Al（NO3）3水溶液，将氨水逐滴滴入并剧烈搅拌，使溶液至pH=9，相当于含有2.7%体积分数的Al2O3。为防止胶体颗粒的凝聚，加入适量的胶体分散剂聚乙醇，则可得到乳白色溶胶： Al（NO3）3 +3NH4OH→Al（OH）3+3NH4NO3 再将铜粉缓慢加入溶胶，搅拌，静置30min，得到铜与氢氧化铝湿凝胶的混合物。将该混合物放入球磨机中进行湿粉球磨4～5ｈ，然后在室温下干燥即可制得超细Al2O3弥散强化铜复合粉末。 采用雾化Cu-Al合金粉末辅以CuO粉末作为氧源，在约875℃进行内氧化，内氧化完成后的粉末装入Cu包套中在约925℃下挤压成材。美国的SCM公司最早采用此法大规模的生产弥散强化Cu- Al2O3合金。在现阶段，此法也是主要的弥散强化Cu - Al2O3合金生产技术； 机械合金化主要用于制备氧化物弥散强化（ODS）复合材料。机械合金化采用高能球磨机使铜粉与细小的氧化铝粒子混合、破碎、变形，直至形成Al2O3与Cu的机械混合粉末，并使Al2O3均匀分布，但所得到的复合粉末容易受到污染，制品晶粒较大，制品性能难以进一步提高。 金属氧化物还原反应的动力学 热力学——化学反应能否进行——进行的趋势、大小、限度。 动力学——反应进行的速度、各种因素对反应速度的影响。 动力学目的：改进生产，提高生产率。 例如：氢和氧在常温时，反应速度实际上等于零，而当温度升高到700℃以上时，则成为爆炸反应，可见反应速度除取决于反应物的本性外，也受反应所处条件的影响。 又如：按热力学计算用H2还原WO3粉制备W粉反应可进行的温度约低于600 ℃，而工业上还原W粉温度在800 ℃以上 均相反应 在同一个相中进行的反应，即反应物和生成物或者同是气相，或是同是液相。 化学反应动力学 均相反应动力学 多相反应动力学 多相反应 一般是两个相以上两个相之间必有界面（在冶金，化工中应用很广泛） 按界面的特点 固－气反应 固－液反应 固－固反应 液－气反应 液－液反应 （1）均相反应一般规律 以气相为例，气体间两个分子能相互作用的必要条件是相互碰撞 只有那些在碰撞的一瞬间具有高于必要能量的分子才能发生相应的反应 当外界情况不变时，任一化学反应的速度不是常数，而是随时间变化的 随着反应物的逐渐消耗，反应速度就逐渐减小 均相反应的速度方程式 质量作用定律 当温度一定时，化学反应速度与反应物浓度的乘积成正比。如A+B ＝C +D，按此定律有 v=k·cA·cB 式中 k ——反应速度常数 对同一反应，在一定温度下，k是一个常数 反应速度常数常用来表示反应速度的大小