03氮族元素-中山大学化学与化学工程学院.pptVIP

二、氮和磷的成键情况 元素 N P 价轨道 2s2p 3s3p3d C.N.max 4 6 杂化态 sp sp2 sp3 sp3 sp3d sp3d2 §3-2 氮族元素单质 一、N2 1．物理性质 m.p. 63 K，b.p. 77 K，临界温度126 K（高于此温度，单靠增大压力无法使此气态物质液化）。 2．分子结构 (1) 价键理论（VB） N 2s2 2px1 2py1 2pz1 |? |? |? N 2s2 2px1 2py1 2pz1 即 : N ≡ N : 1 ? + 2 ? N2 [KK(?2s) 2 (?2s* ) 2 (?2py , ?2pz)4(?2px)2] 键级 =（8-2）/ 2 = 3 Li~N：E2p – E2s 15 eV，较小， 2s与2p线性组合成分子轨道，使 Li2 ~ N2 : E (?2px) E (?2p) 对比 ：O2、F2 、Ne2: E (?2px) E (?2p) 3. 氮气的化学性质 室温下， N2很不活泼，在化学反应中常作保护气体。 高温下，N≡N键断开，N电负性大 → N2显出化学活泼性—氧化还原性和配位性质。 sp3 Ru2+ : 4d6 5s05p0 → [Ru(NH3)3(N2)]2+ d2sp3 Ru2+ : 4d6 5s05p0 → [(NH3)5Ru-N2-Ru(NH3)5]4+ N2有未成对电子，可配位给过渡金属离子，本身有空轨道， Ru2＋ 的d电子反馈到N2的π* 空轨道，形成d →π*反馈π键，使N-N键级 ↘，N2 分子被“活化”——“固氮工程”。 原子轨道对称性匹配示意图 (b)原子轨道关于键轴（设为x轴）所在平面呈反对称分布，可形成? 键 白磷（黄磷） ∠P－P－P = 60°张力 1. 结构 砷 黄砷 As4 分子晶体 灰砷 金属状晶体（层状） 锑 黄锑 Sb4 分子晶体 灰锑 金属状晶体（层状） 铋 金属晶体，(层状)（教材p.80，图3-4） 2. As、Sb、Bi皆为亲硫元素→以硫化物存在 As2S3, As2S5 Sb2S3, Sb2S5 Bi2S3 §3-3 氮族元素氢化物 一、主要氢化物比较：（教材p.81表3-5） 氢化物 NH3 PH3 AsH3 SbH3 BiH3 分子结构 sp3 ? 纯p轨道 ? m.p.和b.p. NH3 PH3 AsH3 SbH3 BiH3 △fG ?/ kJ·mol-1 -16.48 18.24 68.9 Lewis碱性 强 弱 二、氨及其衍生物 1．氨NH3（Ammonia） (1) 分子结构： N sp3不等性杂化，三角锥型分子。 μ(NH3) ＜μ(H2O) 1.47 D 1.85 D -3 (2) 化学性质 NH3 ①强还原性（△G?/F-Z图） 酸介质 φ?(N2/NH4+) = 0.27 V