光谱学 综合解析.pdf

2.6.2 多电子原子的状态及量子数 多电子原子中，电子之间的相互作用是非常复杂的，但大 致可以归纳为以下几种相互作用： 电子轨道运动间的相互作用； 电子自旋运动间的相互作用； 轨道运动与自旋运动间的相互作用； 1. 角动量的耦合方案 j  j j -j 耦合 l1 , s1 →j1 ；l2 , s2 →j2 L S j 1 ，j 2→J 适合于重原子（Z ＞40 ） ※L-S耦合 l ,l →L ；s ,s →S L S 1 2 1 2 L ，S →J 适合于轻原子（Z≤40） （1）总轨道角动量ML M L L(L 1) 由l ,l 组成的双电子体系L 的可能取值 L l l , l l 1, , l l 1 2 1 2 1 2 1 2 M m m 称为原子的轨道磁量子数 Lz L L m  m  L, L 1,, 0,, (L 1), L L i i m L L max max ①先由各电子的m求原子的mL ： mL mi i ②mL 的最大值即L 的最大值；L还可能有较小的值，但必须相隔 1 （L 的最小值不一定为0 ）；共有多少个L值，L 的最小值是多 少，需用矢量加和规则判断。一个L之下可有0，±1，±2，…， ±L共 （2L+1）个不同的m 值。 L 1 1 例如，2s 2p ：l ＝0 ，l ＝1 ，则，m ＝0 ，m ＝1,0, －1， 1 2 1 2 m =0,±1，L=1。再没有多余的m ＝0的项，所以L 的值是1， L L 1 1 只有1个L值。又如，3p 3d ： l ＝1，l ＝2，则，m ＝1,0－1， 1 2 1 m2 ＝2,1,0, － 1, －2 ，应有 3 ×5=15 个 mL 值 ，其中 m =0,±1,±2,±3 ，∴L=3 ；再有m =0,±1,±2 ， ∴L=2 ；还 L L 有m =0,±1， ∴L=1；所以L 的最小值是1，共有3个L值。 L 例 2 l 1, l 1 p 1 2 L 2,1,0 1 1 p d l1 1, l2 2