化学反应中的保护与去保护.pdfVIP

第二章 保护与去保护 2.1. 羟基的保护 1. 前言 羟基广泛存在于多种生理上和合成上有重要意义的化合物中，如核苷、碳水化合物、甾体化合物、 大环内酯类化合物、聚醚和一些氨基酸的侧链。另外，羟基也是有机化合物中一个很重要的官能团，其可 转变为卤素、氨基、羰基、羧基等多种官能团。在化合物的氧化、酰基化、卤化、脱水或许多官能团的转 化过程中，我们常常需要将羟基保护起来。在含有多官能团的复杂分子合成中，如何选择性保护羟基和脱 保护往往在许多新化合物的开发过程中起关键作用，如紫杉醇的全合成。羟基的保护主要通过将其转变为 相应的醚或酯，以醚更为常见。一般用于羟基保护的醚主要有硅醚、甲基醚、烯丙基醚、苄基醚、烷氧甲 基醚、烷巯基甲基醚、三甲基硅乙基甲基醚等等。羟基的酯保护一般用的不多，但在糖及核糖化学中较为 多见。 2. 羟基硅醚保护及脱除 硅醚是最常见的保护羟基的方法之一，主要有TMS、TES、IPDMS、DEIPS 、TBS、TBDPS、TIPS 等多种保护基。随着硅原子上的取代基的不同，保护和脱保护的反应活性均有较大的变化。当分子中有多 官能团时，空间效应及电子效应是影响反应的主要因素。在进行选择性脱保护反应时，硅原子周围的空间 效应，以及被保护分子的结构环境均需考虑。例如，一般情况下，在TBDMS 基团存在时，断裂