第09章 可逆电池.pptVIP

生命与环境科学系 精品课程 生命与环境科学系 第一批精品课程 生命与环境科学系 第一批精品课程 本章是电化学的重要组成部分，其内容在无机化学和分析化学中有所接触，学习时应注意新旧知识的连贯、对比和深化。电解质溶液的性质及其行为是电化学领域内一个十分重要的问题，因为任何一种电化学装置都是由电解液和电极两个基本部分组成，研究电解质溶液的规律性可为电化学工艺条件的选择提供理论依据。接下来讨论电极上进行的反应，在电极溶液界面上的反应，可以以可逆方式进行，也可以以不可逆方式进行，当以可逆方式进行时，用热力学方法处理；当以不可逆方式进行时，则主要用动力学方法进行处理。本章主要讨论电化学平衡的问题，如可逆电池、电极电势、电动势以及可逆电池电动势与热力学函数之间的关系等。 §9.1 可逆电池和可逆电极 在化学能和电能相互转化时，始终处于热力学平衡状态的电池。若转化是以热力学可逆方式进行的，则称为“可逆电池”。在可逆电池中，等温等压条件下，当体系发生变化时，体系吉氏自由能的减少等于对外所作的最大非体积功（此处为电功）： §9.1 可逆电池和可逆电极 可以通过可逆电池电动势的测定等电化学方法解决一些热力学问题以及化学能转变为电能的最高限度，为改善电池性能提供了理论依据。 §9.1 可逆电池和可逆电极 （1）电极反应可逆，如图9-1铅蓄电池和图9-2Daniel电池。 §9.1 可逆电池和可逆电极 （2）电池在平衡状态下工作，工作电流趋于零，即能量变化可逆。 §9.1 可逆电池和可逆电极 §9.1 可逆电池和可逆电极 §9.1 可逆电池和可逆电极 §9.1 可逆电池和可逆电极 §9.2 电动势的测定 §9.2 电动势的测定 §9.2 电动势的测定 §9.2 电动势的测定 §9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 §9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 §9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 §9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 §9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 §9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 §9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 §9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 §9.4 可逆电池的热力学 §9.4 可逆电池的热力学 * 物理化学 可逆电池的电动势及其应用 第九章 1 2 3 【本章主要内容】 4 5 第二节 电动势的测定 第一节 可逆电池和可逆电极 第三节 可逆电池的书写方法及电动势的取号 第四节 可逆电池的热力学 第五节 电动势产生的机理 第七节 浓差电池和液体接界电势的计算公式 第六节 电极电势和电池的电动势 第八节 电动势测定的应用 6 7 8 【本章主要内容】 电池电动势的测量原理及其应用 电池电动势与热力学函数间的关系 各类电池电动势的计算 1 2 3 【本章重点与难点】 相间电势差产生的机理及电化学势的概念 4 液接电动势的计算及盐桥的作用机理 5 【本章基本要求】 了解如何从化学势导出标准平衡常数 理解如何从平衡条件导出化学反应等公式及其用法 均相和多相反应的平衡常数表示式的不同之处 1 2 3 4 熟悉温度、压力和惰性气体对平衡的影响 5 理解的 意义以及与标准平衡常数的关系，掌握其求算和应用 一、可逆电池（reversible cell） 式中，n 为电池输出元电荷的物质的量（mol），E 为可逆电池电功势（V），F 为法拉第常数。若可逆电动势为E 的电池按电池反应式，当反应进度ξ＝1 mol 时的吉氏自由能变化值为： 式中z 为电极的氧化或还原反应式中电子的计量系数，△rGm 单位为J·mol-1 (J=V·C) 。 以上公式是联系热力学和电化学的主要桥梁。 一、可逆电池（reversible cell） 二、可逆电池的条件 PbO2 + 2H2SO4 2PbSO4 + 2H2O 图9.1 铅酸蓄电池结构示意图 Zn + CuSO4 Cu + ZnSO4 图9.2 Daniell电池结构示意图 二、可逆电池的条件 凡是不能满足以上条件的电池通 称为不可逆电池（Irreversible cell）。 如图9-3所示的电池∶ 放电时∶Zn + CuSO4 = Cu + ZnSO4 充电时：Cu + Cu2+ = Cu2+ + Cu 电池反应不可逆，电池不是可逆电池。 图9.3 不可逆电池示意图 使用盐桥的双液电池可近似地认为是可逆电池，但并非是严格的热力学可逆电池，