苯并恶嗪蛭石插层纳米复合材料.docVIP

1.1纳米复合材料概述 “纳米复合材料”一词是20世纪80年代初由Roy和Komarneni提出来的[1]，与单一相组成的纳米结晶材料和纳米相材料不同，它是由两种或两种以上的吉布斯固相至少在一个方向以纳米大小(1-100nm)复合而成的复合材料。固相可以是非晶质，半晶质，晶质或者兼而有之，也可以是无机物和/或有机物。其实，纳米复合材料广泛存在于自然界中，如骨骼就是一种具有很高韧性和强度的天然纳米复合材料，它主要是由纳米级的片状轻基磷灰石结晶分散在骨胶原骨架中组成，而骨胶原和经基磷灰石本身都不能作为结构材料，由它们组成了复杂的骨骼，形成了纳米复合材料。 由于纳米粒子具有大的比表面积，表面原子数、表面能和表面张力随粒径下降急剧上升，使其与基体有强烈的界面相互作用，其性能显著优于相同组分常规复合材料的物理机械性能，纳米粒子还可赋予复合材料热、磁、光特性和尺寸稳定性。不仅如此，纳米复合材料还可能具有原组分不具备的特殊性能或功能，为设计和制备高性能多功能新材料提供了新的机遇，它正成为开发新型材料及对已有材料进行改性的重要手段[2]。 1.2聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料概述 聚合物纳米复合材料是以有机聚合物为基体，纳米填料为分散相，通过纳米分散相巨大的比表面积和两相间的强界面作用而制备的一类新技术高性能复合材料。聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料与传统的复合材料相比，特别之处在于其独特的插层复合制备科学。 所谓插层复合，就是将单体或聚合物分子插入到层状硅酸盐层间的纳米空间中，利用聚合热或剪切力将层状硅酸盐剥离成纳米基本结构单元或微区而均匀地分散到聚合物基体中。其关键是利用了层状硅酸盐的片层结构特性。 层状硅酸盐黏土由于具有独特的、天然的纳米结构——片层尺度为纳米级，因此，在制备纳米复合材料中，起到了非常重要的作用。在自然界，有很多无机矿物具有层状结构，包括：天然的铝硅酸盐，如高岭土、蒙脱土等。 蛭石具有与蒙脱土极为类似的晶体结构和性能, 它们同属于层状硅酸盐。但与蒙脱土相比, 蛭石具有结晶好、性质稳定、层间电荷稳定、阳离子交换能力强、矿物纯、易分选、资源丰富等优势, 此外还有保温、轻质、抗冻、抗菌等优异性能, 因此可以预计聚合物/ 蛭石纳米复合材料会有更为广阔的应用前景。 聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料是一种新兴的复合材料，它具有需要填料的体积分数少、性价比高、优良的热稳定性及尺寸稳定性、优异的阻隔性能等特点，因而具有广阔的应用前景。此类复合材料可广泛应用于薄膜、包装等方面，还可用于对材料性能要求较高的电子、电器和汽车、飞机等的零部件或其他结构材料等[3]。 1.3聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料的研究进展 1987年，日本丰田研究院报道了用插层聚合方法制备尼龙/蒙脱土纳米复合材料，实现了无机纳米相的均匀分散，层间距达到20cm，无机相与有机相间发生强界面作用和自组装，具有较常规尼龙/蒙脱土填充复合材料无可比拟的优点，拉伸强度、弹性模量、热变形温度提高了近一倍，吸水率、热膨胀系数大大变小。由此，引起了世界各国对聚合物纳米复合材料的特别关注，研究工作异常活跃，美国的Cornell大学、Michigan州立大学和中国科学院化学研究所等单位已在有关的基础理论研究和应用开发方面取得了很多成果[4-5]。 聚合物熔体插层也是制备聚合物/黏土纳米复合材料的有效方法。美国Cornell大学的Vaia和Giannelis等对聚合物熔体插层进行了热力学分析，认为该过程是焓驱动的，因而必须改善聚合物与黏土间的相互作用以补偿整个体系熵值的减少[6]。在此理论的指导下，制备出PS/黏土、聚氧乙烯/黏土纳米复合材料。这些材料的分析结果表明，熔体插层方法制备的纳米复合材料的性能与聚合插层方法制得的材料基本相同，说明聚合物熔体插层具有广泛的适用性。 近年来，对苯并噁嗪/层状硅酸盐纳米复合物的研究，已经成为该领域中的一个新的热点[7]。苯并噁嗪/层状硅酸盐纳米复合物是利用纳米微粒或层状纳米材料取代普通无机填料与聚合物基体复合而得，由于纳米材料的超微尺寸，表面良好的反应性，可以赋予复合材料新颖的力学性能及电、磁、光、耐老化、抗菌、阻燃等功能特性，苯并噁嗪/层状硅酸盐纳米复合是一种材料制备与改性的新技术，已成功应用于热塑性塑料和热固性树脂的改性，在汽车、建筑、电子、家电、纺织等行业具有广泛的应用前景。故苯并噁嗪树脂与层状硅酸盐的这种纳米复合技术是改性基体材料的一种十分经济有效的新途径,它为材料科学与工艺的创新开辟了新的思路[8]。 1.4苯并噁嗪概述 苯并噁嗪树脂是近年来在传统的酚醛树脂的基础上发展起来的一类新型热固性树脂，它不仅保持了酚醛树脂的耐高温特性、阻燃性能、良好的电性能以及力学性能，而且改进了酚醛树脂的不足之处，如脆性大、固化时有小分子释放、强酸催化腐蚀设备以及污染环