锡槽化学和气氛.pptVIP

Jack.Xu(2005.06) 锡 槽 化 学 浮法玻璃生产中的锡槽化学 - 基本问题及其控制 为什么采用锡? 在没有氧存在的情况下，锡不和玻璃起反应 在玻璃的成形温度范围 (1150 － 600OC)内，锡是熔融的 锡比较容易大量取得和使用，而且价格相对比较便宜(与金银相比) 锡的密度比玻璃大 用锡成型玻璃存在的问题 锡在玻璃的成型温度范围(1100－600OC)内的化学特性是很活泼的 在这样的温度下，锡很容易与环境物质起反应，产生对玻璃质量有害的物质 因此必须控制锡与锡接触的氛围，不使锡起化学反应 为此必须向锡槽提供惰性的保护气氛，即氮气和氢气。 氢气使锡槽的气氛带有一定的还原性，更有利于保护锡不受氧化。 污 染 物 锡很容易被下列物质污染: 氧 硫 钠 污染可以导致玻璃上的缺陷 氧 的 污 染 氧气是最主要的污染物，而且影响最大 熔融锡很容易被氧气氧化 为此，采用向锡槽压送由氮气(惰性气体，很容易得到)组成的保护气体来保护锡，避免和氧气反应 加入小百分比的氢气来去除氧 (氢气的爆炸极限是 15% !) 2H2 + O2 ?? 2H2O 氧 的 三 个 来 源 泄漏 由玻璃带入 由保护气体带入 空 气 漏 入 锡 槽 这是可以控制的 密切关注锡槽的密封: 闸板区域：闸板周围、平碹、侧面边封等 出口端：挡帘 (调节到接近玻璃带) 提升辊下的石墨块密封 两 侧：边封 设 备：拉边机, 观察窗, 挡边器, 推边装置, 冷却水包等进入锡槽处的密封 锡槽的密封和锡槽的槽压 锡槽的槽内空间因送入氮气而有压力，称为槽压 锡槽密封是否良好可以由槽压来监控 1.0 mm水柱 - 差 2.0 mm水柱 - 免强 3.0 mm水柱 - 可以 3.5 mm水柱 - 良好 玻 璃 板 带 来自玻璃板带的氧是不可避免的. 在锡槽的热端存在： 水蒸汽 (氧和氢) 硫酸盐 (氧和硫) 它们转移到锡和保护气体氛围中. 这种转移的速率随着吨位和温度的升高而增加. 送入锡槽的保护气体 作为保护气体提供的氮气和氢气必须满足一定的技术特性要求 特别是保护气体中不许含有氧和水(O2或H2O) 典型的特性技术要求为: 氧 少于10 ppm 水蒸汽 少于36 ppm (即露点 -57oC) 氧在锡中的饱和溶解度 氧 对 锡 的 污 染 氧是以锡的氧化物(氧化亚锡, SnO)的形态存在 纯的锡对玻璃是惰性的，但氧化锡对玻璃不是惰性的 O2在锡液中的饱和溶解度为： 热端 1000oC 溶解度为600 ppm 出口端 600oC 溶解度为6 ppm 活性系数 [O]锡 = 下 表 面 缺 陷 超过氧的饱和极限，氧化锡就会析出. 就可能见到锡灰(氧化锡, SnO2)浮在出口端的锡液面上. 在板带下的氧化锡就能导致缺陷的形成 - 下表面缺陷 下 表 面 缺 陷 粘 锡 形态：以点、线或条纹形式出现在下表面的金属锡. 检查：一般在墙灯下可见 原因：是由于锡被氧严重污染所导致的复杂的缺陷形成过程:- 一般认为是氧化锡灰污染提升辊附近的板带下表面，从而造成金属锡的粘附. 预 防 和 纠 正 处 理 全部四种所谓“下表面脏”的缺陷都是由于锡被氧污染所造成. 确保锡槽的良好密封, 特别是产生缺陷的区域. 在出现‘斑点泡’时, 还应查看锡的分析报告. 清除出口端的灰渣，预防 ‘粘锡’ (用自动清灰机)，并避免出口端温度过高. 当出现严重污染时，生产温度高而速度快的产品，能有效地使锡净化. 表 面 霜 雾 就是在玻璃的下表面呈现一个 “乳浊”、“微皱褶” 现象 - 可用肉眼看到. 这是由于玻璃被加热到 ~650oC时，表面上一薄层氧化亚锡(~1mm深)在含氧的气氛中(即在钢化过程中)被氧化为氧化锡. “微皱褶”现象是由于氧化亚锡转变为氧化锡时所引起的表面膨胀所致. 锡 记 数 锡的清洁程度可以通过测量玻璃带下表面上的锡记数来监察 用X-荧光分析测量单位面积(直径32mm)内的锡浓度. 这种方法测量的是表面约~ 10 mm深(80%的氧化锡在表面下 1 mm 深之内). 在同样的总锡含量下，不同的深度分布曲线可能给出不同的锡记数 表面霜雾和锡记数并不总是相关联的 锡