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第二章 光谱分析方法 2.1 光与光谱 2.2 光谱分析仪器 2.1光与光谱 z2 光 – 是一种电磁波，具有波粒二象性： △E = h ν=hc/ λ 发射、吸收、散射、折射；自然光、偏振光、相干光、散射光 – 不同的电磁波，具有不同的能量,能级量子化 • 和物质相互作用（原理）及结果（波谱）也就不同 • 频率和波长不同，检测方式不同 幻灯片 2 z2 阐述不清？武大p11-15 zhang, 2006-3-10 光谱类型 • 线光谱 • 由一系列宽度约10-5nm的锐线组成 • 气态原子或离子的价电子能级跃迁 • 带光谱 • 由一系列靠得很近的线光谱组成 • 气态分子的外层价电子能级跃迁 • 谱带-振动，精细结构-转动 • 连续光谱（热辐射或黑体辐射） • 固体或液体受热，原子和分子间相互作用使谱线变宽而 呈现连续光谱 • 温度升高，最大辐射能向短波方向移动 • IR、UV-Vis等的光源是连续光源 光谱分析方法 • 光谱方法 • 非光谱方法 光谱法 • 光谱法是基于物质与辐射能作用时，测量由 物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产 生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度进 行分析的方法。 • 吸收光谱法、发光光谱法、散射光谱法 – 涉及特定的能级跃迁 – 如分子光谱和原子光谱 • 辐射波长：定性分析依据 • 辐射强度：定量分析依据（朗伯比尔定律） 弛豫：高-低能态 • 非辐射： – 振动 – 内转换，外转换（猝灭） – 系间蹿越（Br I Tl等重原子效应） • 辐射： – 荧光，磷光 – 上转换发光，量子裁剪（稀土元素） • 吸收光谱法：物质可以吸收与其能级差相当的辐射 能发生跃迁所产生的吸收光谱来进行分析 – AA ，UV，X ，IR，MW，NMR ，ESR，Mōssbauer等 – Phonic （光- （声）-热） • 发射光谱法：物质中的粒子用一定的能量（如光、 电、热等）激发到高能级后，自发跃迁回低能级 时，便产生出特征的发射光谱，利用此发射光谱进 行分析 – AE ，X – 光致发光（荧光和磷光）；化学发光 • 散射光谱法：利用物质对光的散射进行分析的方法 – 不相干：拉曼；康普顿 – 相干：瑞利，米氏；汤普逊 热等 光 发射 光 热 吸收 光 光 发光（磷光、荧光） 光 运动的电子 能谱 运动的电子 运动的电子 厄歇 键合能 光 化学发光 非光谱法 非光谱法是基于物质与辐射相互作用时，测 量辐射的某些性质，如折射、散射、干涉、 衍射、偏振等变化的分析方法 主要有折射法和旋光法 – 辐射方向或物理性质的改变 – 不涉及能级的跃迁 – 如XRD 、圆二色向性等 圆二色向谱：构型、构象、立体化学 • 偏振光：电矢量在振动平面内只沿一个方向振动的光。振动 方向E与传播方向ν所组成的平面称为振动面；磁矢量振动 的方向与传播方向所组成的平面称为偏振面。这种偏振光也 叫平面偏振光或称线偏振光