高分子成型加工 第二节.ppt

炭黑对橡胶的补强效果 * 影响补强剂补强作用的因素 粒径与活性 ——粒径细，补强作用显著；粒径过大，只能起到填充作用 ——粒径过小，不易被橡胶浸润，分散困难，影响性能 颗粒形状 ——异向性填充剂减小收缩性、硫化胶生热和应用、永久变形，赋予非结晶性橡胶较大的拉伸强度 * 影响补强剂补强作用的因素 颗粒表面性质 ——浸润性好，粒子易被橡胶包覆，补强作用明显 ——可通过有机或无机物处理进行改善 * 影响补强剂补强作用的因素 填充剂的结构性 ——结构性指炭黑生成的时候粒子熔合成链枝状空间结构的程度 ——结构性高低用吸油值表示(指lg或100g炭黑吸附邻苯二甲酸二丁酯的毫升数) ——吸油值愈大，炭黑结构性愈高 * 常用填充剂 炭黑 ——主要补强用 碳酸盐类 ——主要为重质碳酸钙、轻质碳酸钙和活性碳酸钙 ——主要作填充剂 硫酸盐类 ——硫酸钡、硫酸钙、锌钡白(立德粉) ——填充剂和着色作用 * 常用填充剂 金属氧化物 ——填充剂和着色剂 金属粉 ——装饰或改善导热性 纤维类 ——玻璃纤维、硼纤维、碳纤维 ——增强剂 * 思考 已知胶囊的囊皮主要材料是明胶，为了使明胶顺利加工成为药用胶囊，还需要在成型加工时添加什么添加剂？ 生物抑制剂：对羟基苯甲酸乙酯（别名尼泊金乙酯） 增塑剂：甘油 * * * 交联作用及交联剂 利用交联反应使线形或轻度支化的高分子材料转变为体型结构的高分子材料，是制备具有实用价值、较高性能制品的常用手段 热固性树脂的固化、热塑性树脂的交联、橡胶的硫化 76 * 交联作用及交联剂 含不饱和双键的橡胶在硫磺及硫化给予体存在下的硫化 硅橡胶、乙丙橡胶等饱和橡胶在有机过氧化物存在下的硫化 氯丁橡胶在金属氧化物存在下的硫化 氟橡胶、丙烯酸酯橡胶在胺类硫化剂存在下的交联 PE、PP、PVC在有机过氧化物、酸酐等作用下的交联 由于历史的原因，橡胶的交联过程习惯称为硫化； 塑料的交联过程习惯称作固化、硬化、熟化等。 经过交联，材料的物理机械性能，如拉伸强度、抗撕裂强度、回弹性、硬度、定伸强度等上升，伸长率、永久变形下降，耐热性、高温下的尺寸稳定性和耐化学药品性能提高。 * 交联作用及交联剂 常用交联方法 ——加热交联 ——辐射交联 ——添加交联剂交联 交联机理 硫磺交联机理 ZnO、 HSt的作用： ① 作为活性剂，提高促进剂的活性。 ② 在相同结合硫的情况下，有ZnO的硫化胶的交联度远 高于无 ZnO的硫化胶。 ZnO的作用： a. 有利于交联数增加； b. 交联键中硫原子数的减少。 在硫化过程中，交联和裂解总是一对矛盾。而在交联 键中，多硫键的键能＜少硫键键能＜无硫键键能。 硫原子数的减少有利于交联度的提高。 非硫磺交联机理 （1）含硫化合物 含硫化合物分解出活性硫，使橡胶交联起来，其过程与 硫交联相似。 硫化胶的结构主要是：C—C、C—S—C、C—S2—C键。 （2）有机过氧化物 （3）金属氧化物 ZnO、MgO、PbO硫化CR、氯磺化聚乙烯、聚硫橡 胶、氯醇橡胶。其中后三者为极性橡胶。 例： 对 CR：GN型（交联倾向大，可不用促进剂） CR：98%是 1, 4结构，但使其交联是通过 1, 2结构。 常用的交联配合剂 交联剂 交联剂是使聚合物交联起来的配合剂。 （1）硫磺（S） 最古老的硫化剂，橡胶工业用得最多。 适用范围：不饱和橡胶（含双键）。 用量：软制品 ---0.2～0.5phr 硬制品 ---25～40phr 同类硫化剂有：硒（Se）、碲（Te），价格昂贵。 （2）含硫化合物（R-S-S-R） 在硫化过程中能分解出活性硫的化合物。 常用在电线绝缘层。其放出的硫的活性足以硫化橡 胶，而不足以硫化铜。（否则会在铜线表面生成黑色CuS） （3）过氧化物（R-O-O-R） 主要用于树脂和饱和橡胶的交联，其本身并不参与交联，主要起引发作用。 应注意： 过氧化物会促进分解，且价格较贵，应慎用。 （4） 金属氧化物 常用的有 ZnO、MgO、PbO，用在含卤素原子的橡胶中， 如：氯丁橡胶、溴化丁基胶。（注意：活性剂） （5）胺类（NH2–R） 主要用在热固性塑料（酚醛塑料、胺基塑料）和部分酸酯类 橡胶。 （6） 双官能团化合物 如烯类（苯乙烯）：可作为不饱和树脂的交联剂。 （ 7） 合成树脂 如酚醛树脂（PF）：可作为丁基橡胶、乙丙橡胶的交联剂。 促进剂 为了提高交联效率，改善工艺性能，提高制品质量。 1、硫化促进剂 促进剂的作用： 缩短硫化时间，提高硫化速度，减少硫磺用量，改善硫化胶物性。 促进剂的分类： （1） 按化学结构分：噻唑类、秋兰姆类、胍类、次磺酰胺类、硫脲类等。 （2） 按与硫化氢反应性质分：酸性、碱性、中性。 （3） 按促进能力分： 以M（硫醇基