热力学与相平衡第一章.pdfVIP

第一章 热力学第零、一 定律 1 　　　　　§1　热力学基本概念 热力学：研究物质系统在平衡状态时的性质和能量平衡关系， 以及状态发生变化时系统与外界相互作用（包括能量 传递和转换）。 研究对象： •研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过 程中所遵循的规律； •研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效 应； •研究化学变化的方向和限度。 2 热力学的分类  经典（平衡、宏观）热力学：平衡状态下，宏观体系及 其与外界在热相互作用、力相互作用和化学相互作用下 的宏观性质与规律性。以实验为基础的科学，从而得出 各种定律，研究对象是宏观对象；  统计热力学：从粒子的微观性质及结构数据出发,以粒子 遵循的力学定律为理论基础;用统计的方法推求大量粒子 运动的统计平均结果,以得出平衡系统各种宏观性质的 值；  非平衡态宏观热力学和非平衡态统计热力学：研究时变 热力学系统、不可逆转变和开始系统。熵是最重要的。 奠基人为昂色格(Onsager)和普里高京（Prigogine） 3 二、平衡态热力学的基本性质 1、研究的对象是大量粒子组成的集合体系，即宏观性质 2、始态和终态为平衡态 3、能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑 变化所需要的时间 4 、以实验为基础，归纳出四个定律，引出三个函数T、U 、 S，推导出宏观性质之间的热力学关系式（公式) 。 局限性：不考虑反应的机理、速率和微观性质，只讲可 性，不讲现实性 4 三、几个重要概念 1）体系，体系是热力学考虑的具有一定的空间、一定的 质量的研究对象。可分为孤立体系、封闭体系和开放 体系。 2）环境，在体系之外与体系与相互作用的一切物质。体 系与环境可有物质和能量的交换。  孤立体系：与环境既无能量又无物质交换的体系，如 量热计。  封闭体系：只有能量交换而无物质交换，如固相反应 过程、水热合成等；  开放体系：既有能量交换又有物质交换的体系，所有 的化工过程都是开放体系，如化学气相淀积。 5  状态，平衡态是指体系内各部分本身的宏观性质不随时 间改变，而且不存在外界或内部的某些作用使体系内以 及体系与环境之间有任何宏观流（物质流和能量流）与 化学反应等发生的状态。非平衡态，定态  状态函数 （状态性质，宏观性质），体系处于一定状态 时，体系的性质只决定于它现在所处的状态而与到达状 态时的过程无关。用以描述体系这种特性的物理量叫做 状态函数。  体系的划分对过程有着重要的影响，但对结果无影响。 6  状态方程：状态量的关联 (P，T，V)  平衡态公理，一个孤立体系，在足够长的时间内必将 趋于唯一的平衡态，而且永不能自动离开它。平衡态 是孤立体系的唯一吸引子。如活塞在砝码压力下的运 动等。  热力学过程，体系的状态随时间而变化，说明体系进 行着状态过程或热力学过程。体系与环境之间的宏观 作用有三种形式：力学或机械相互作用，热相互作用， 化学相互作用