第3章 无机物化学热力学.pdf

第3章 无机化合物热力学 第3章 无机化合物热力学 1. 无机化合物的稳定性 1. 无机化合物的稳定性 2. 离子化合物的热力学性质 2. 离子化合物的热力学性质 3. 共价化合物的热力学性质 3. 共价化合物的热力学性质 4. 化合物酸碱性的热力学性质 4. 化合物酸碱性的热力学性质 5. 水合离子的热力学性质 5. 水合离子的热力学性质 1 热力学理论 热力学理论 • 热力学理论包括经典热力学和非平衡热力学理论。 • 经典热力学理论研究反应平衡态问题， 平衡热力学理论适用于那些与外界环境只有能量交换而 无物质交换的封闭体系，这种体系处于无宏观变化状态; 平衡热力学理论不能应用于那些与外界有热传导、电传 导和物质传输的体系. • 非平衡热力学研究了不可逆过程、适用于体系边界与环 境存在传输现象的开放体系。 • 运用平衡态热力学理论,讨论无机物的基本热力学问题。 2 第1节无机化合物的稳定性 第1节无机化合物的稳定性 1.1 热力学稳定性与动力学稳定性 体系稳定: 表达体系的各参数不再随时间呈现变化； 有真实稳定和表观稳定之分； 真实稳定体系: 不能自发进行可察觉的变化，可用热力学来研究; 表观稳定的体系: 有自发进行某种变化的倾向，但因速度慢而不能察觉， 用动力学来研究。 3 1.2 热力学稳定性 对任何化学反应 平衡的位置可用平衡常数K表示．是反应物及生成物活度的函数 反应的Gibbs 自由能变化ΔG 为 r m 当体系处于平衡状态时： 4 1.2 热力学稳定性 1) 当△ G Ө为正且很大时，则K很小，K ≤1 r m 标准态的反应物相对于标准态的生成物为热力学稳定的； 2) 当△ G Ө为负且很大时，则K很大，K ≥1 r m 标准态反应物相对于标准态的生成物为热力学不稳定的； 3) 习惯上, 将K=10-8视为不发生反应的尺度。 5 注意： ①达成平衡的状态是△G =0 ，而不是△G Ө=0 r m r m ②讨论物质稳定性时，必须指明是哪一类反应的 稳定性。 如: 热稳定性、氧化-还原稳定性、 水解稳定性、配位稳定性。 6 1.3 热力学稳定性的影响 1.3 热力学稳定性的影响 根据Gibbs公式 ⑴一般来说，△ H Ө 比T△ S Ө大许多，因此 r m r m 如SO △H Ө = －297kJ/kg △G Ө= －300kJ/kg 2 f m f m ⑵对反应前后摩尔数变化很