第五章 多组分系统热力学及相平衡1.ppt

* 注意：相图中有几个T状存在 →→存在相同数目的不稳定纯化合物 a a1 液相降温 开始析出B l+B(s)?C(s) l+B(s)同时消失 C(s)降温 S1点，生成C(s) 冷却曲线： aa1 :A, B的量符合生成C的化学计量数之比 S1LS2: A(s) + C(s) ? l (L ) L?S?1S?2 : C(s) ? L?(l)+B(s) 三相线： S2 Q l P t A(s)+C(s) S1 S2 A(s)+l l+C(s) C(s)+B(s) L l+B(s) A C B S1 L a a1 b b1 b2 2.生成不稳定化合物系统的相图 （固态完全不互溶，液态完全互溶） 例： SiO2－Al2O3, KCl－CuCl2, 等系统 * bb1b2: A、B的量不符合生成C的化学计量数之比 b 不断析出B(s)，液相量和固相量发生相对变化，液相组成改变。 液相降温 开始析出B(s) l+B(s)?C(s) A(s) +C(s)降温 开始析出纯C(s) 纯B(s)消失 l(L)相消失 l ? A(s) +C(s) 开始析出纯A(s) 不断析出C(s) * 1 . 单相区被两相线分隔； 2. 两相线在三相点处相交； 3. 从一单相区变化到另一单相区会发生相应的相变化。相变过程中系统中存在两相平衡，该状态由两相线上的点表示。在三相点处存在三相平衡。 总 结 单组分系统, p-T 相图 注意： 单组分相图中曲线的斜率由克拉佩龙方程表示： * 二组分系统, T - x相图 1.单相区： 纯物质：温度—组成图中的垂线； (b) 完全互溶区：分子水平上的混合物，在一定范围内 xA随T 连续变化； 2.两相区： 两相平衡的相变区 二相区的曲线为边界线，标志一区域的结束和另一区域的开始， 而不是对应于系统的状态。 3. 三相平衡线：三相平衡 三平衡相的组成由三相线的两个端点和该线与垂线或相边界线的交点确定。 4.绘制步冷曲线的规则： ① 当系统穿过单相区和二相区的边界时，步冷曲线发生突变； ② 当系统穿过三相线或由一单相区（线或面）进入另一单相区（线或 面）时，冷却曲线出现平台。 * * 262页： 2. 3. 20. 22. 30. 40. 41.42 .43. 44. 45.46.47. * 压力恒定、二组分系统气－液平衡时，系统温度与组成只有一个独立变量，它们存在一定关系，用温度－组成图表示. 0 1 a p 一定 t g l b L1 G1 L2 G2 t1 t2 tA tB l+g B A xB 理想液态混合物的t－x图 泡点. 液相线也叫泡点线. 露点. 气相线也叫露点线. 3. 温度-组成图 * §6.6 精馏原理 --分馏提纯液态混合物的方法 X0-进料组成 塔顶得纯 B (轻组分） 塔底得纯 A (重组分） A B x3 x2 x1 y3 y2 y1 y2 x0 T x2 l g 利用yB 不等于 xB使组分得到 分离 气相上升到上一块塔板（低温），液相下降到下一块塔板（高温） 板式塔中的精馏过程详见下图 * 温度-组成图的特点： ① p 恒定时，理想液态混合物的t －xB, t － yB均为曲线. ② 理想液态混合物的沸点介于两纯物质中间. ③ 杠杆规则也适用于t －x图. ④ 泡点—液相出现第一个小气泡时的温度； 气相线即泡点线. 露点—气相出现第一个小液滴时的温度；液相线即露点线. ——纯物质：泡点= 露点 ⑤气相线、液相线交于纯物质的沸点；且气相线位于液相线的上面. * 解： 根据杠杆规则： 例题 有A和B二元理想混合物，总组成 xM=0.6, 温度t 时，xl= 0.4 , xg = 0.75. 求： (1) 气、液两相的相对含量； (2) 如果 n总＝100 mol，B在二相中的量各为多少？ xl xM xg (2) ? n总＝100 mol nl＝42.86 mol , ng＝57.14 mol B的量： 液相中： nl xl ＝42.86×0.4 = 17.14 mol 气相中： ng xg ＝57.14×0.75 = 42.86 mol * §5-11 二组分真实液态混合物气液平衡相图 pB pB* xB -------正偏差； pB pB*