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第六章 统计热力学初步
1.对振动立,在总量时,三个单维简谐振子可能有以下四种分布方式。
(1)
(2)
(3)
(4)
故
2.(1)
(2)
3.(1)许可的分布,微观状态数为
(2)微观状态数为
4.依题意
5.(1)
(2)
解得:
6.根据玻耳兹曼分布,分配于i与i+1能及上的分子数之比应为
由于振动有及是非简并的,即。所以
对于
对于
7.0 K时,完美晶体中分子的空间取向都是相同的,同此类微观状态数记Ω=1。根据玻尔兹曼定理,。这与热力学第二定律是一致的,而分子既然可能有两种不同的空间取向,则,故。NO分子在0 K时聚会成个分子,每个分子都可能有两种空间取向,因此其微观状态数
8.分子的平动配分函数为
对于压力p,分子数为N的理想气体
上式可写为
9.分子的转动惯量为
10.CO为双原子分子,其摩尔熵为
CO为异核双原子,对称数
11.解:
12.
振动:
第7章 界面现象
1.解:(1)银能得边长为小立方体的数目为:
(2)全部粒子的总表面积
2.解:
3.解:一个小水滴的质量=n一个水分子的质量
4.解:(1)
能铺展
(2)
能铺展
5.解:
6.解:,因为题给液体能很好润湿玻璃,故
7.解:
8.解:
9.解:水为球形凹面时,曲条半径
不能蒸发出直径为的蒸气泡
10.解:
(2)所含水分子个数
11.解:(1)朗缪尔吸附等温式为
(2)
12.解:由朗缪尔吸附等温式变形得
①
即与P是线性关系。将题中数据进行的计算并列表如下
0.5240 1.7305 30.584 4.5343 7.4967 0.5309 0.5687 0.6082 0.8434 0.7271 将表中数据线性拟合,得:
②
对比②式和①式,得
13.解:由BET公式得下表
0.01 0.04 0.1 0.2 0.4 0.0101 0.02083 0.044 0.0862 0.01852 BET公式适用于相对压力以下的条件,故用以下数据作作图得直线,
斜率=,截距=
故
由于每个分子截面积为
每千克表面积=
=
14.解:等式取对数可得
由题给数据算出,列表如下:
lgp -0.1412 0.1163 0.2363 0.4621 0.5945 0.8767 1.004 1.0086 1.1673 1.2380 1.3747 1.4533 1.6222 1.6998 以作图,直线过3,7两点,其斜率为:
将直线外推至时的截距即为
在求得n后,可用上述方法计算直线的截距,即
15.解(1)将BET吸附等温公式写成下列形式。
根据题中所给数据,计算出和的值,列表如下:
1.372 2.734 9.998 14.73 20.74 25.04 33.68 51.48 62.00 1.704 3.137 10.06 14.21 19.98 24.33 32.64 58.89 80.29 作图,得一条直线,直线的斜率和截距分别为
斜率=
截距=
解得
即试样表面形成单分子层吸附所需的体积为。
(2)样品的比表面:
16.解:的临界湿度为126K,在上述实验条件下,可得近似为理想气体,吸附量一定时由Clapeyron-Clausuis方程式,有
积分上式得
由题中所给数据,计算出与的值如下
13.05 13.96 15.08 5.155 4.444 3.663 以对做图,得一条直线,直线的斜率为
的在活性炭上的吸附热为
17.(1)
(2)当
此时表面超量与浓度无关系,即达纯和吸附
18.证:
代入吉布斯等温方程式
①
又代入①得
得证。
19.解:
又溶液的表面张力γ与溶液浓度c呈线性关系,且溶质为表面活性剂,在一定浓度范围内,随着溶质溶度增大而溶液表面张力下降,由此得出:
①
将①式对c微分,得
于是
当时,该溶液的表面张力γ为:
第九章 胶体力学
1.解:
2.解(1)
(2)
3.根据沉降平衡时粒子数随高度分布的分布定律
4.解:电泳、电渗均为带电液一固相相对运动的速度。因此,其计算公式相同
5.解:电解质的聚沉能力与反离子价数的六次方成正比。故的聚沉能力是的64倍。
的聚沉值=
6.解:(1)
(2)(a)若能求出每立方厘米中所含胶粒的质量m(总)及每一个胶粒的质量m,则每立方厘米中的胶粒数n便可求得。
每立方厘米含胶粒质量
每个金胶粒的质量为m,则因其为球形粒子,故
每立方溶胶中所含的胶粒数n为
(b)
(c)如较为粗略估算,则可用每个胶粒的体积被每一个金原子的体积去除,所得个数是胶粒中假设全为金原子
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