第07章节 重量分析和沉淀滴定法.ppt

第 7 章?? 重量分析和沉淀滴定法 Gravimetric Analysis and Precipitation Titration 第七章 重量分析和沉淀滴定法 7-1 沉淀溶解度及其影响因素 7-2 沉淀的形成及其纯度 7-3 重量分析法 7-4 沉淀滴定法 重量分析法沉淀滴定法 重量分析法 —— 分离~称量形式~称重 沉淀法 微溶化合物~沉淀析出 电解法 电解~于电极上还原析出 气化法 加热挥发~试样减轻 吸收剂增加 重量分析法沉淀滴定法 重量分析法 —— 分离~称量形式~称重 重量分析法 Ba2+ BaSO4? BaSO4 7-1 沉淀溶解度及其影响因素 MA(固) = MA(水) = M+ + A- MA(水) 的浓度 —— 固有溶解度So MA的溶解度 S S = So + [ M+] = So + [ A- ] S = [ M+] = [ A- ] 若还存有其它平衡，形成其它存在形式 则 S = [ M?] 或 S = [ A? ] 7-1-1 溶解度 S 与溶度积 Ksp Ksp°= aM+ ? aA- K?sp = [M?][A?] = [ M ][ A ] ?M?A = Ksp ?M?A 7-1-2 影响沉淀溶解度的因素 同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应 以及温度、介质、晶体颗粒的大小等等 同离子效应是降低沉淀溶解度的有效手段 盐效应的影响 在沉淀本身溶解度很小时一般不予考虑 ?讨论同离子效应、酸效应、络合效应等 沉淀 MA 的 溶解度 S 与溶度积 Ksp 纯水中 Ksp = [M][A] = S? S = S 2 影响沉淀溶解度的因素 2. 酸效应 酸效应 若 [A?] = [A] ?A(H) S = [M] 且 S = [A?] = [A] ?A(H) K?sp = [M][A?] = [M][A] ?A(H) = Ksp?A(H) 3. 盐效应(salt effect) 4. 配位效应 络合效应 若M与L络合 [M?] = [M] ?M(L) S = [M?]= [M] ?M(L) 且 S = [A] K?sp = [M?][A] = [M]?M(L) [A] = Ksp?M(L) 络合效应、酸效应与同离子效应共存 若M 过量 [M?] = ( C + S ) = [M]?M(L) [A?] = S = [A]?A(H) S ( C + S ) = Ksp?M(L) ?A(H) 设 A 过量 [A?] = ( C + S ) = [A]?A(H) [M?] = S = [M]?M(L) S ( C + S ) = Ksp?M(L) ?A(H) 同离子效应是降低沉淀溶解度的有效手段 但是：盐效应 络合效应 Cl- 是 Ag+ 的沉淀剂 ~ 络合剂 AgCl、AgCl2-、AgCl32 -、AgCl43 – 沉淀剂过量时 同离子效应可以使溶解度减小 络合效应却可能使溶解度增大 其他影响因素 温度 大多数沉淀的溶解度随温度升高而增大 但增大的程度不同 沉淀颗粒大小 对同种沉淀来说，颗粒越小，溶解度越大 （比表面增大） BaSO4 胶体微粒 溶剂 加入有机溶剂 可使无机物沉淀的溶解度降低 7-2 沉淀的形成及纯度 7-2-1 沉淀的类型 晶形沉淀 颗粒直径在 0.1 ~ 1 ?m 内部排列较规则，结构紧密，比表面较小 7-2-2 沉淀的形成 晶核的形成和成长 晶核形成 晶核成长