第二章节 固体的结合.ppt

四、电离度（ionicity） A、B为异类原子时，所形成的共价键包含有离子键的成分——过渡形式 电离度：描述共价结合中离子性成分（有三种表示法） 1. 卡尔森（Coulson）电离度 pA，pB 电子在A，B上的几率 完全共价 fi=0， 完全离子 fi=1， 过渡形态 fi=0~1。 2. 泡令（Pauling）电离度 fi=0~1 xA，xB是A，B原子负电性 xA-xB差别大， fi→1，离子键， xA-xB=0， fi=0，纯共价键。 3. 菲利蒲（Pauling）电离度 成键态与反键态能量间隙Eg，看成是共价结合成分的贡献Eh，与离子结合成分的贡献C的总合： 哪种方式更合理，主要看哪种方式更好地反映固体的性能随离子性变化的规律性，固体的很多性质，如晶体结构、结合能、能带模型中的参数，都与 fi 有关。 § 2.3 金属性结合 I族、II族元素及过渡元素 —— 典型的金属晶体，最外层电子一般为1~2个，组成晶体时每个原子最外层电子为所有原子所共有 电子云和原子实的作用 —— 库仑作用 体积越小电子云密度越高，库仑相互作用的能愈低，表现为原子聚合起来的作用 原子实 —— 沉浸在电子云 价电子 —— 电子云 ? 金属晶体结合力 —— 原子实和电子云之间的库仑力 ? 晶体的平衡 —— 依靠库仑作用力和一定的排斥力 体积减小，电子云的密度增大，电子的动能将增加 原子实相互接近到一定的距离时，它们的电子云发生显著的重叠，将产生强烈的排斥作用 排斥来自两个方面 金属晶体的结构和特征 高配位数——库仑力，没有方向性，无特殊要求，要求排列最紧密（密堆），势能最低，结合最稳定 面心立方结构、六角密排 ——配位数为12 面心立方晶格 —— Cu、Ag、Au、Al 六角晶格 —— Be、Mg、Zn、Cd 体心立方 —— Li、Na、K、Rb、Cs、Mo (配位数8) 塑性好—— 金属性结合对原子的排列没有特殊要求，容易造成原子排列的不规范性，使其具有很大的塑性 结合能计算 —— 局域密度泛函理论 良好的导电性和导热性 —— 共有化电子可以在整个晶体中自由运动 金属键强键 —— 熔点较高，结合能比前面两种晶体要低一些，过渡金属结合能较大 § 2.4 范德瓦尔斯结合 VIII 族元素在低温时结合成的晶体 —— 非极性分子晶体 ? 分子晶体的作用力 —— 非极性分子晶体依靠瞬时偶极矩的相互作用而结合 —— 作用力非常微弱 —— 惰性元素最外层8个电子，具有球对称的稳定封闭结构 —— 某瞬时正负电中心不重合使原子呈现出瞬时偶极矩 —— 使其它原子产生感应极矩 —— 1873年范德瓦耳斯(Van der Waals) 提出在实际气体分 子中，两个中性分子间存在着“分子力” 原子呈现出瞬时偶极矩 —— 惰性元素具有球对称，结合时排列最紧密以使势能最低 —— Ne、Ar、Kr、Xe的晶体都是面心立方 ? 两个惰性原子之间的相互作用势能 —— 两个相距为r的原子，原子中电子是对称分布 设原子1的瞬时电偶极矩 (对时间的平均为零) 在r处产生的电场 —— 透明的绝缘体，熔点特低 —— 分别为24K、84K、117K和161K —— 偶极矩作用 原子2在电场的作用下感应偶极矩 —— ? 原子的极化率 两个电偶极子之间的相互作用能 —— 作用能与p1的平方成正比，对时间的平均值不为零 —— 力随距离增加下降很快，两个原子之间的相互作用很弱 两个原子的相互作用势能 —— B/r12: 重叠排斥势能，A和B为经验参数，都是正数 原子1的电场 引入新的参量 相互作用势能 —— 勒纳－琼斯（Lennard-Jones）势 晶体总的势能 — N 个原子 两原子相互作用势能 —— 1/2因子: 相互作用能为两个原子共有 —— A12和A6: 与晶格结构有关的求和项 晶体总的势能 ? 非极性分子晶体的晶格常数、结合能和体变模量 晶格常数 平衡状态体变模量 晶体的结合能 ? 范德瓦尔斯力特征 普遍存在于分子或原子间的一种相互作用力 由此引起的结合能很微弱，作用范围短3~5埃 不具方向性和饱和性 ? 分子晶体特征 取密堆积排列，以使势能取低 熔点低——结合能小 绝缘体——定域电子 * * 第一章 固体的结合 ? 晶体结合的类型 ? 晶体结合的物理本质 ? 固体结合的基本形式与固体材料的结构、物理和化学性质有密切联系 § 1.1 离子性结合 I 族碱金属元素 —— Li、