柚皮素三乙胺盐一水合物的制备晶体结构及溶解度应用化学.PDFVIP

第３４卷 第４期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３４Ｉｓｓ．４ ２０１７年４月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｐｒ．２０１７ 柚皮素三乙胺盐一水合物的制备、晶体结构及溶解度 林芳霞　邱冰清　娄本勇 （闽江学院化学与化学工程系　福州３５０１０８） 摘　要　柚皮素是一种天然黄酮类化合物，几乎不溶于水。利用晶体工程学原理可以有效改善天然产物的溶 － ＋ 解性。本文合成了柚皮素和三乙胺的有机盐一水合物［ＣＨ Ｏ］·［ＣＨ Ｎ］·ＨＯ，测定了其晶体结构。解 １５ １１ ５ ６ １６ ２ 析结果表明，有机盐水合物属于单斜晶系，Ｐ２／ｎ空间群。柚皮素７取代位的羟基上的质子转移到了三乙胺的 １ Ｎ原子上，并形成了 ＋ － 氢键。羟基阴离子与４′取代位上的羟基形成了Ｏ Ｈ Ｏ－ 氢键，产生了一 Ｎ Ｈ Ｏ  幆  幆 维的氢键链状结构。水分子通过两种氢键作用将一维的氢键链连接成二维的氢键网络。形成三乙胺盐一水 合物后，柚皮素在水中的溶解度增加了２０倍。 关键词　柚皮素；有机盐；晶体结构；溶解度 中图分类号：Ｏ６４１．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１７）０４０４８１０５ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１７．０４．１６０２４８ 有机分子材料的物理化学性能不仅取决于分子所包含的官能团种类，更与官能团之间的分子间相 ［１］ 互作用方式密不可分 。基于分子间相互作用的晶体工程学研究，通过多种非共价键作用（氢键、 ππ ［２５］ ［６］ ［７］ 作用等）有效地改善了药物 、高能材料 、荧光材料 等诸多有机化合物的物理化学性能。黄酮类 化合物是自然界存在的一大类多酚化合物，许多黄酮类化合物具有抗病毒、抗肿瘤、降低心血管疾病风 ［８］ 险的生理活性 。但是，多数黄酮类化合物水溶性很差，继而造成生物利用度很低。这一定程度上限制 了对它们的开发应用。近几年，黄酮类化合物的晶体工程学研究，取得了积极进展。如黄芩素和烟酰胺 ［９］ 形成有机共晶后，黄芩素的溶解度和生物利用度得到了明显提高 。人们已经开始对黄酮类化合物进 行深入的晶体工程学研究［１０１３］。 柚皮素是一种二氢黄酮化合物，具有抗菌、降血脂、抗肿瘤等作用［１４１５］，但其几乎不溶于水。柚皮素 分子中含有３个羟基（Ｓｃｈｅｍｅ１），有可能与其它的有机分子通过氢键作用结合在一起形成超分子化合 物。我们在对柚皮素进行共结 晶筛选过程 中制备 出了柚皮素 的三 乙胺盐一水合物， － ＋ ［ＣＨ Ｏ］·［ＣＨ Ｎ］·ＨＯ（１），对其晶体结构进行了分析。形成三乙胺盐后，柚皮素的溶解度得到 １５ １１ ５ ６ １６ ２ 了明显提高。本研究工作为柚皮素的进一步晶体工程学研究打下基础。 Ｓｃｈｅｍｅ１　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｎａｒｉｎｇｅｎｉｎ １　实验部分 １．１　试剂和仪器 柚皮素纯品购自大连美仑生物技术有限公司，纯度９７％以上。三乙胺和甲醇溶剂均为分析纯（天 ２０１６０６１４收稿，２０１６０７１３修回，２０１６０８２４接受