第2章节 Raman.pptVIP

拉曼光谱的应用 拉曼位移表征了分子中不同基团振动特性，通过拉曼位移的测定，对分子进行定性和结构分析 实验条件一定时，拉曼谱线强度与浓度成线性关系，可进行定量分析。谱带较窄，重叠较少，选择谱带较容易，由于强度影响因素多，实际操作困难，多采用内标法（待测样品中加入少量已知浓度的物质） 拉曼光谱的应用 1.定性分析 红外光谱的补充，拉曼适于测分子骨架，红外适于测分子端基 2.分子结构几何构型 （结合红外）鉴别顺反异构体 高聚物 如碳链长短，主链和支链中的双键，碳链结构及顺反异构体 生物分子 蛋白质、叶绿素、各种生物酶、生物膜的结构 3.其他 液晶物相变化、无机络合物组成、结构和稳定性、表面现象和催化机理 4.定量分析 * 由拉曼光谱可以获得有机化合物的各种结构信息： 2）红外光谱中，由C ?N，C=S，S-H伸缩振动产生的谱带一般较弱或强度可变，而在拉曼光谱中则是强谱带。 3）环状化合物的对称呼吸振动常常是最强的拉曼谱带。 1）同种分子的非极性键S-S，C=C，N=N，C?C产生强拉曼谱带， 随单键?双键?三键谱带强度增加。 * 4）在拉曼光谱中，X=Y=Z，C=N=C，O=C=O-这类键的对称伸缩振动是强谱带，这类键的反对称伸缩振动是弱谱带。红外光谱与此相反。 5）C-C伸缩振动在拉曼光谱中是强谱带。 6）醇和烷烃的拉曼光谱是相似的：I. C-O键与C-C键的力常数或键的强度没有很大差别。II. 羟基和甲基的质量仅相差2单位。 III.与C-H和N-H谱带比较，O-H拉曼谱带较弱。 * 2941，2927cm-1 ?ASCH2 2854cm-1 ?SCH2 1029cm-1 ?（C-C） 803 cm-1环呼吸 1444，1267 cm-1 ?CH2 * 3060cm-1???r-H) 1600,1587cm-1 ??c=c)苯环 1000 cm-1环呼吸 787 cm-1环变形 1039, 1022cm-1单取代 石墨烯拉曼图谱 石墨烯的主要特征峰，即G 峰，是由碳原子的面内振动引起的，它出现在 1580cm-1附近（如图2）。该峰能有效反映石墨烯片层数，极易受应力影响。 常用于表征表征片层数的G峰和2D峰 随着石墨烯片层数n 的增加，G 峰位置会向低频移动，其位移与1/n 相关 * 傅立叶变换-拉曼光谱仪 FT-Raman spectroscopy 光源：Nd-YAG钇铝石榴石激光器（1.064?m）； 检测器：高灵敏度的铟镓砷探头； 特点： （1）避免了荧光干扰； （2）精度高； （3）消除了瑞利谱线； （4）测量速度快。 1. 傅立叶拉曼侧重于有机样品分析，用的是近红外激光器（1064nm），能量较低信号弱。而色散型拉曼可选不同波长的激光器（200～800nm），能量高，灵敏度高。 2. 使用傅立叶拉曼可减少样品的荧光干扰(可消除70%的荧光） 3. 傅立叶拉曼价格便宜 4. 买色散激光拉曼的用户较多。  色散型激光拉曼光谱仪与傅里叶变换拉曼光谱仪区别 * 拉曼光谱与红外光谱分析方法比较 拉曼测试荧光物质不便，测试单晶粉末方便 红外测试荧光物质方便，测试单晶粉末不便 * 三、激光Raman光谱仪 laser Raman spectroscopy 激光光源：He-Ne激光器，波长632.8nm； Ar激光器， 波长514.5nm， 488.0nm； 散射强度?1/?4 单色器： 光栅，多单色器； 检测器： 光电倍增管， 光子计数器； 激光拉曼光谱仪基本组成 激光光源 样品池 单色器 检测记录系统 拉曼光谱仪 激发光源 主要要求：高的单色性，照射在样品上，使之产生具有足够强度的散射光 激光光源：单色性及方向性、偏振性好，是拉曼光谱的理想光源 激发光源（激光器） 气体激光器 如：氦-氖激光器 633nm、氩离子激光器、二氧化碳激光器 633：体积小、坚固，但功率低， 固体激光器 如：红宝石、钕玻璃、钇铝石榴石（掺钕） 机械强度高。使用方便，功率高，但连续性、稳定性不如气体激光器 532 半导体激光器 如：砷化镓，磷化铟，砷化铟等 体积小，效率高 785 激光波长的选择 样品光路 滤光片 功率衰减片 显微镜 滤光片 滤光片的作用 干涉滤光片 滤去激光光源中非激光频率的大部分光能，比如等离子线 瑞利滤光片 滤掉瑞利线及反斯托克斯线 衰减片 物镜及共聚焦状态的选择 样品池 固体 液体 分光系统 光栅 把散射光中不同频率的光分开 600 1800 2400 检测系统 CCD 测量不同频率散射光 吴莉 2016.11.23 主要内容 一.概述 二. 激光拉曼光谱原理 三.拉曼光谱与红外光谱的比较 四. 激光拉曼光谱仪