第9章节紫外光谱.ppt

分子光谱学 *者为四大波谱 *紫外可见分光光度法(UV/Vis) Ultra Violet/Visible Spectrophotometry *红外吸收光谱法(IR) Infrared Spectroscopy 分子荧光光谱法(MFS) Molecular Fluorescence Spectroscopy 拉曼光谱法 (RS) Raman Spectroscopy *核磁共振波谱法(NMR) Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy *质谱法 (MS) Mass Spectroscopy ΔEr：10－4～0.05eV ： 0.8～400cm-1 位于微波和远红外光区 ΔEv：0.05～1eV ： 400～8000cm-1位于红外光区 ΔEe：1～20eV ： 8×103～1.6×l05cm-1位于紫外、可见光区 只有转动能级发生跃迁时，对应的光谱称为转动光谱; 在振动能级发生跃迁时，一般都伴随转动能级的跃迁，所以对应的光谱称为振动转动光谱（红外光谱）。 在电子能级发生跃迁时，一般都伴随振动转动能级的跃迁，所对应的光谱称为电子光谱。 电子在两个能级之间的跃迁不再是一个确定的数值，而是多个相差很小的数值，表现出一组一组的“连续”谱带 . 物质对光的吸收与发射 光谱种类 光吸收基本定律:朗伯-比尔定律 朗伯定律:(1760) A=lg(I0/It)=k1b 当入射光的? ,吸光物质的c 一定时,溶液的吸光度A与液层厚度b成正比. 朗伯-比尔定律 意义: 当一束平行单色光通过均匀、透明的吸光介质时，其吸光度与吸光质点的浓度和吸收层厚度的乘积成正比. K 吸光系数 朗伯-比尔定律的适用条件 1. 单色光 应选用?max处或肩峰处测定. 吸光度的加和性与吸光度的测量 可以跃迁的电子有：?电子, ?电子和n电子。 跃迁的类型有： ?? ?*, n ? ?*, ? ? ? *, n? ? *。各类电子跃迁的能量大小见下图： 9.3 有机物吸收光谱与电子跃迁 2　σ→σ＊跃迁 3　n→σ＊跃迁 4 π→π＊跃迁 助色基： 当具有非键电子的原子或基团连在双键或 共轭体系上时，会形成非键电子与?电子的 共轭(p- ?共轭)，从而使电子的活动范围增 大，吸收向长波方向位移，颜色加深，这 种效应称为助色效应。能产生助色效应的 原子或原子团称为助色基。（－OH、－Cl） 9.7 紫外光谱的解析及应用 1. 推断官能团 如果一个化合物在紫外区有强的吸收，表明它可能存在共轭体系，吸收波长越长，共轭体系越大。 2. 判断异构体 不同的异构体可能具有不同的紫外光谱，以此来判断属哪个异构体。 3. 推断分子结构 (可结合Woodward规则的计算结果) 紫外及可见分光光度计，中国UNICO，型号：4802（5万） 一、基本组成 分光光度计的主要部件 光源：发出所需波长范围内的连续光谱，有足够的光强度,稳定。 光栅：在镀铝的玻璃表面刻有数量很大的等宽度等间距条痕(600、1200、2400条/mm )。 利用光通过光栅时发生衍射和干涉现象而分光。 吸收池(比色皿)：用于盛待测及参比溶液。 可见光区：光学玻璃池 紫外区：石英池 1. 单光束分光光度计 2. 双光束分光光度计 分光光度计的类型 吸光光度法仪器主要差异比较 9.10 定量分析 多组分；双波长法 原子吸收分光光度计 一、开机 　　1开稳压电源，待电压稳定在220伏后开主机电源开关; 　　2开空压机; 　　3开燃气钢瓶主阀，乙炔钢瓶主阀最多开启一圈; 　　4开排风扇和冷却水。 　　二、 测试 　　1.装上待测元素空心阴极灯，调节灯电流与波长至所需值; 　　2.点火，设置仪器测试参数; 　　3.将毛细管插入去离子水中，调零、将进样毛细管插入溶液，待吸光度显示稳定后，记录测试结果，将毛细管插入去离子水中，回到零点，依次测定。 　　三、关机 　　1. 测试完毕后，在点火状态下吸喷干净的去离子水清洗原子化器几分钟; 　　2. 关闭燃气钢瓶主阀，待管路中余气燃净后关闭仪器的燃气阀门; 　　3. 松开仪器面板上燃气和助燃气旋钮，将灯电流旋至零; 　　4. 关仪器电源，关稳压电源; 　　5. 关排风扇和冷却水;