第一章节热力学(修改).pptVIP

大 学 化 学 中国地质大学（北京） 第一章 热化学与能源 化学反应发生时，伴随有能量的变化，通常多以热的形式放出或吸收。燃料燃烧所产生的热量和化学反应中所发生的能量转换和利用都是能源的重要课题。 第一节 几个基本概念 一、系统和环境 进行科学研究的时候，需要划定待研究物质的范围，这种被划定的研究对象叫系统；而体系以外的其他物质叫做环境。 例：研究物质在水溶液中的反应时（无物质交换） 溶液——系统 烧杯、溶液上方的 空气——环境 注意：系统与环境的界面是人为划分的。 有物质交换， 比如有气体的产生。 密封条件下： 敞开条件下： 真空条件下： 按照系统与环境之间有无物质和能量交换，可将系统分成三类 既有物质交换 又有能量交换——敞开系统 有能量交换，无物质交换——封闭系统。通常是指在密封容器中的系统，热力学中主要讨论封闭系统。 无物质交换，也无能量交换的系统——孤立系统，也叫隔离系统，是假想出来的。 系统内部 系统内部还可以划分出不同的相态 相态也就是物质的状态（或简称相，也叫物态）指一个宏观物理系统所具有的一组状态。一个态中的物质拥有单纯的化学组成和物理特性（如密度、晶体结构、折射率等）。 最常见的物质状态有固态、液态和气态，俗称「物质三态」。 少见一些的物质状态包括等离子态、夸克-胶子等离子态、玻色-爱因斯坦凝聚态、费米子凝聚态、酯膜结构、奇异物质、液晶、超液体、超固体、和磁性物质中的顺磁性、逆磁性等等。 二、状态和状态函数 一个系统的状态可以由它的一系列物理性质和化学性质来确定。例如气体的状态可以由P、V、T及各组分的物质的量ni来确定，当这些参数都有确定数值的时候，就说系统处在一定的状态；如果其中的一个或几个参数发生变化，系统就从一种状态转变为另外一种状态。 我们把描述系统状态的性质的物理量叫做状态函数，例如P、V、T、n。它有三个基本特征。 1、状态一定，其值一定。 2、殊途同归，值变相同。 例如：1mol理想气体（服从PV= nRT） 始态 终态 不论中间采取那些途径，这些状态函数的改变量都是： ΔP= P2- P1= 911925 Pa ΔV= V2- V1= -17.9 L ΔT= T2- T1= 273 K 3、周而复始，值变为零。 按其性质来分，可分为两类： 1、广度性质（容量性质）:具有加和性，与体系中物质的量多少有关。例如体积、热容、质量，后面要讲的焓、熵和吉布斯自由能等。V, C ,n ,H ,S, G 2、强度性质:与物质的量多少无关，只决定于系统本身的性质。温度、压力、密度、粘度等。 系统的任何两个广度性质相除以后就成为强度性质。体积、焓、熵等是广度性质，但是摩尔体积、摩尔焓、摩尔熵、摩尔吉布斯自由能、比热容、摩尔分数等就是强度性质。 三、过程与可逆过程 系统发生的变化我们称作过程，实现这种变化的具体步骤称为途径。 当系统经过若干的过程，再经过这些过程的逆过程回复到初始时候的状态，而原来过程对环境产生的影响同时被消除（即环境也同时复原），这种理想化的过程称为热力学可逆过程。例如等温可逆等。 实际上过程都是不可逆，可逆过程是 一种理想化的过程。 四、化学计量数和反应进度 νB是化学反应B的化学计量数，与化学方程式的写法有关，为无量纲系数，对产物取正值，对反应物取负值。 N2 (g) + 3H2 (g) == 2NH3 (g) ν(N2 ) = -1 ν(H2) = -3 ν(NH3) =2 νB只是化学反应时的比例数，而不表示化学反应进行的程度，所以我们引入化学反应进度ξ dξ= dnB / νB 有限进度△ξ = △nB / νB ，起始时候的ξ= 0 N2 (g) + 3H2 (g) == 2NH3 (g) 反应前mol数n 10 30 0 反应t时刻mol数n’ 8 24 4 化学反应进度为： ξ = [n’ (N2 )- n (N2 ) ]/ ν (N2 ) ξ = [n’ (H2 )- n (H2) ] / ν (H2 ) ξ = [n’ (NH3)- n (NH3) ] / ν (NH3) 反应进度不论选用