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缓/控释肥料用可降解包膜材料的研究进展 内 容 1. 前言 2. 缓/控释肥料用包膜材料介绍 3. 可降解包膜材料研究进展 4. 可降解包膜材料展望 5. 本课题组研究工作简介 中国化肥的生产和消费约占世界的35%-40%,而化肥的平均利用率约为30-35 %。 肥料的不合理使用和化肥的淋失、转化、挥发等带来的后果: 严重的资源浪费 巨大的经济损失 更重要的是对大气、土壤、粮食和人体造成了造成严重的污染。 2.1 无机矿物质类包膜材料 主要有: 磷酸盐类——磷酸镁铵、钙镁磷肥、钙镁钾肥以及磷矿粉等; 硅酸盐类——硅酸钾肥; 以及聚磷酸铵类、微溶性的金属磷酸铵钾盐等。 1964年美国ADM公司率先研制高分子树脂包膜肥料,此即为现今国际上第一大品牌的树脂包膜型控释肥——Osmocote。 该包膜材料属热固性高分子树脂,为醇酸树脂和聚氨酯类树脂在肥料表面交联固化形成疏水的聚合物膜。 现今研究最多的是将热塑性高分子树脂溶解在有机溶剂中形成包膜溶液,然后喷涂于肥料表面经干燥形成致密的聚合物膜。 优点: 缓/控释性能好,包膜肥料的供肥性可以与作物的需肥规律一致。 缺点: 聚合物溶液中有机溶剂的污染———— 对设备的密封、溶剂的回收都 有严格的要求。 残余包膜材料污染环境 ——————特别是聚合物包膜材料的降解时间 超长,环境存在二次污染风险。 近年来,以聚合物乳液包膜材料制备缓/控释肥料有许多优点,首先该包膜材料以水为分散介质,在生产和使用过程中不会造成有机溶剂污染,也避免了因有机溶剂的使用带来的成本增高问题;同时其包膜过程中只需要脱除水分,不存在对设备的严格密封和溶剂回收等问题。整个生产过程和包膜工艺简单,绿色环保,普通转鼓设备即可完成,易于实现大批量生产。 因此,以聚合物乳液来包膜肥料被称为“绿色”生产工艺,即将成为聚合物包膜肥料的发展方向。 该工艺虽然解决了溶剂的污染,但残余包膜材料对环境的污染问题仍然存在。而且此类包膜材料在包膜过程中容易粘结,在使用过程中膜层又变脆——“冷脆热粘”。 我国是农业大国,化肥用量很大。 将缓/控释肥料在我国进行推广,必须研发出能够应用于大田作物、缓/控释效果好、同时又工艺简单、产量高、成本低的缓/控释肥料。 而解决问题的关键是开发对环境友好、性能优良和价格低廉的包膜材料。 因此,可降解高分子材料成为开发此类包膜材料的首选。 通过物理共混的方式在高分子材料中添加少量的光敏感剂(即光降解剂),由这些光敏感剂诱使其发生氧化从而达到降解的目的。 或者是通过共聚的方式,将适当的可降解的链段导入高分子材料的结构中以赋予其光降解的特性。 这些高分子可以是氨基树脂、聚乙烯醇及其共聚物的缩醛树脂等中的一种或一种以上。 已见报道的有效光降解剂有铁、钴、镍、铈等过渡金属的配合物、含双键的有机化合物。但因其中的重金属元素极大的限制了其实际的应用。 例如,将添加有上述光降解剂的树脂型包膜材料在户外暴露8个月,以推算其残膜在土壤中的降解时间。结果发现:对照样品残膜降解90%的时间为105年,而试验样品残膜降解90%只需21年,降解时间缩短80 %。 另外含有上述光降解基团的有机高分子亦可开发为肥料的可降解包膜材料。例如日本窒素上世纪八九十年代开发的乙烯-一氧化碳和乙烯-乙酸乙烯-一氧化碳共聚物等作为肥料包膜材料。 目前研究较多的是天然高分子及其衍生物,如各种淀粉、纤维素、木质素、甲壳素和果胶等多糖类为主要基体材料。 优点:不仅来源丰富,价格低廉,而且对土壤和水源没有污染,生物可降解,可以减轻对石油系列产品的依赖。 将其与一些可降解的聚合物材料,如聚乙烯醇、聚乳酸等或其他无机或有机物质进行物理共混,或经相关的化学交联、接枝或共聚等方法制备出生物可降解、无环境污染的复合包膜材料。 在通用高分子材料(如PE)中添加光敏剂、自动氧化剂和作为微生物培养基的生物降解助剂等途径而制备。 它由于具有光、生物双降解功能,不仅使材料的降解可控性提高,同时还克服了单纯光降解材料在阳光不足或非光照条件下难降解的问题,也克服了单纯生物降解材料在非微生物环境条件下难降解的问题。 所以将这类材料开发成为缓/控释肥料包膜材料是近年来国内外研究开发热点之一。 光-生物降解高分子材料可分为淀粉型和非淀粉型两大类型,目前采用淀粉
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