丙烷氧化脱氢M-Fe-O催化剂的研究-分子催化.PDFVIP

　第２１卷 第５期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．５　 　２００７年１０月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｏｃｔ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０５０４４７０６ 丙烷氧化脱氢ＭＦｅＯ催化剂的研究 １，２ ２ １ 徐爱菊 ，照日格图 ，林　勤 （１．北京科技大学　冶金与生态工程学院，北京 １０００８３； ２．内蒙古师范大学　化学与环境科学学院，内蒙古 呼和浩特０１００２２） 摘　要：采用微波加热草酸盐共沉淀法制备了一系列ＭＦｅＯ（Ｍ＝Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ）催化剂，考察了 其对丙烷氧化脱氢制丙烯反应的催化性能，并对催化剂进行了ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＨＴＰＲ、电导测量等表征．实验结果 ２ 表明ＶＦｅＯ和ＣｒＦｅＯ催化剂表现出较好的丙烷氧化脱氢制丙烯催化性能．反应温度为８７３Ｋ时，以ＶＦｅＯ为 催化剂时丙烷转化率３４．４６％，丙烯选择性３０．９１％；在 ＣｒＦｅＯ为催化剂上丙烷转化率３６．３１％，丙烯选择性 ３４．２２％． 关　键　词：ＭＦｅＯ催化剂；丙烷；氧化脱氢；微波加热 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码 ：Ａ 　　丙烯是仅次于乙烯的一种重要石油化工基本原 １实验部分 料，目前全球丙烯需求的增长率已超过了乙烯，并 ［１］ 在未来可能面临丙烯短缺的问题 ．而丙烷是一种 １．１催化剂的制备 化学性质不活泼的烷烃，大量存在于天然气、油田 按摩尔比Ｆｅ∶Ｍ∶（ＮＨ）ＣＯ ＝２∶１∶１称 ４ ２ ２ ４ 轻烃、炼厂气中，一般只能用于民用燃烧甚至放 取相应的硝酸盐 （Ｍ＝Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ， 空．因此由丙烷氧化脱氢制丙烯（ＯＤＨＰ）不仅可以 钒用偏钒酸铵），分别加入适量蒸馏水溶解后混合， 减少丙烷的浪费，并可以解决丙烯资源短缺的问 将混合液置于微波仪中，在３６３Ｋ，６００Ｗ条件下 题．另外丙烷氧化脱氢制丙烯反应也因其较高的原 搅拌２０ｍｉｎ，用超声波处理２０ｍｉｎ，在３５３Ｋ水浴 子经济性和能源利用率被称为绿色化工过程，引起 中加热蒸干后，于电热恒温干燥箱中３９３Ｋ干燥２４ 人们的关注［２］．丙烷氧化脱氢制丙烯的催化剂，一 ｈ，冷却、研磨，置于高温炉中在８７３Ｋ焙烧２ｈ，升 般都含有可变价的过渡金属元素，如 Ｖ、Ｍｏ、Ｃｒ、 温速率１０Ｋ／ｍｉｎ． Ｍｎ等［３～４］，它们和氧结合，形成不同强度的金属氧 １．２催化剂的表征 键，使晶格氧可以在一定程度上流动，完成对丙烷 ＢＥＴ测试：催化剂的比表面积由美国麦克公司 分子的活化． ＡＳＡＰ２０２０孔结构比表面积测定仪测得．首先将样 ［５］ 品以６２３Ｋ经２ｈ抽真空预处理，然后在７７．３５Ｋ 铁系催化剂对乙苯氧化脱氢 和丁烯氧化脱 ［６，７］ 氢 反应表现出良好的催化性能，但铁系催化剂 （液氮）下进行静态氮吸附，以ＢＥＴ公式计算求得． 在丙烷氧化脱氢制丙烯反应中的研究应用还未见报 ＸＲＤ分析：催化剂的ＸＲＤ在ＰＷ１８３０Ｘ射线 导．另外，近年来微波技术在催化研究领域中的应