N,N—二异丁基二硫代氨基甲酸锑的合成及表征.pdfVIP

第27卷第5期 中南工业大学学报 Vo-_27 No 5 N，N一二异丁基二硫代氨基甲酸锑 的合成及表征 仟 ／ 瞿 龙 舒万艮 汉瀛 ． 月 (中南工业大学化学系，长沙，410083) 捕 要 以二异丁胺、二硫化碳、三氧化二锑(或三硫化二锑)为原料合成了N，N一二异丁基二硫代 氨基甲酸锑．考察丁反应时间，反应温度、溶剂用量，重结晶溶剂等对合成工艺的影响，研究了谊产 品的提纯工艺，采用元素分析，虹外光谱(IR)，核磁共振技术(‘HNMR，”CNMR)探讨了其化学组 成厦分子结构，利用热分析技术(TG，DTA)研究了谊化告物的热分解过程． 关键词 鱼 ；垒垫；三昱工琴∈j 王墼堡 中圉法分娄号 0627．5I TQ5 、 ／ 、 有机锑化合物因其优异的应用性能在国外被应用于石油化工，高分子材料以及医药卫生 等各行业的需求|l ．而国内基本上是以无机锑化合物的研究、开发为主，品种少，功能单一， 无法满足生产及加工行业的需求，作者曾研究了硫醇锑类化合物对PVC的热稳定作用，取得 了满意的效果 一一．N，N二烷基二硫代氨基甲酸锑是一类新型的有机锑化合物，该类化合物 有较好的抗氧、防老化，防止织物断裂等性能，可应用于化工，机械，纺织等部门0 。．但未见 其详细的合成方法的报道． 本文以二异丁胺、二硫化碳、三氧化二锑(或三硫化二锑)为原料系统地研究了N，N一二异 丁基二硫代氨基甲酸锑的合成工艺条件及提纯方法，并探讨了其分子结构及热分解机理． 1 原理及方法 1．1 合成原理 首先CS 与(CH。CHCH。CH ) NH在溶剂存在下反应生成(CH。CHCH CH ) NCS H，然 后再与sb O 或sb s 反应生成N，N一二异丁基二硫代氨基甲酸锑，其反应式如下： CS2+(CH 3CHCH3CH )2NH一 (CH CHCH3CH2)2NCS2H 6(CH CHCH3CH2)2NCS 2H+Sb2O3—2Sb(S2CNCH2CH(CH 3)?)3+3H2O 6(CH3CHCH 3CH2)2NCS H+Sb2S 一2Sb(S2CNCH2CH(CH3)2) +3H zS 1．2 合成方法 吸取8 mL CS ，24 mL二异丁胺及30 mL三氯甲烷于三口烧瓶中，加入5．9 g Sb O：(或 Il皇稿日期 】996一o】一29 第】作者 瞿 龙．男．31岁．博士研究生 t 国家“八五”碍拄攻关计划基金资助项目 第5期 翟 龙等：N-N一二异丁基二硫代氪基甲酸锑的台成盈表征 61 7 6．8 g Sb S )装上搅拌及回流装置，于室温下搅拌反应 90 min后瓶中出现黄色溶液，停止搅 拌，热过滤除去少量未反应完的Sb O (或sb S )，滤液经减压蒸馏蒸除溶剂，用jo～60mL氯 仿一冷甲醇混合溶剂进行重结晶．静置3～4 h，抽滤，真空干燥后测得熔点为101～103 Ct产 率为74 ．含锑量为16，64 ，含硫量2j．8j (理论含量分别为sb 16．56％tS 26-19 )- 1．3 理论性能测试 sb，s含量用元素分析法测得．熔点在国产WC一1型显微熔点测定仪上测定；样品研磨至 75 m以下，以1：50比例与KBr混合、压片，于美国Nieolet公司产FT—IR740型傅立叶变换 红外光谱仪上进行红外光谱分析；热重及差热分析在美国Dupont9900型差示分析仪上进行， 升温速率10℃／mln；核磁共振谱在美国Bruker公司产Ac一80核磁共振仪上摄得，其脉冲间隔 0．5 s，宽度 45。，脉冲数 500～4000，分辩率0．12 Hz，浓度为5 ～1j 的氘代三氯甲烷 (CDCI )溶液． 2 结果与讨论 2．1 反应体系对N，N一二异丁基二硫代氨基甲酸锑产率的影响 考察了反应温度、反应时间、溶剂选择、溶剂用量等对N，N一二异丁基二硫代氨基甲酸锑 合成产率的影响．实验结果见表1，2及图1