Pt／γ—Al2O3催化剂活性位的表征及其噻吩加氢脱硫催化活性.pdfVIP

第22卷第1期 催 化 学 报 2001年 1月 Ⅷ ．22 No．1 Chinese Journal of Catalysis Janmr~2001 文章簟号：0253-9837(2001)0141089—03 Pt -Al203催化剂活性位的表征及其噻吩加氢脱硫催化活性 齐兴义 ， 徐春明 ， 侯建国 ， 李文钊 ， 辛 勤。 (1北京航空航最大学材科科学与工程系，北京100083；2石油大学(北京)化工学脘，北京102200 3中国科学院大连化学曲理研究所，大连116023) 关键词：铂，氧化铝，一氧化碳，傅里叶变换红外光谱，噻吩，加氢脱硫 中圈分类号：O643 文棘标识码：A 目前，负载型钼(钨)基双组元过渡金属硫化物 整H2流速和噻吩储槽温度可控制反应气体混合物 [Co(Ni)Mo(w)一一Al， ]广泛用于石油馏分油的 的总流速及空速．在线分析反应产物。HP-1石英毛 加氢精制l1· ．研究结果表明，助剂组元钴(镍)的主 细管柱(50m)，FID检测器 噻吩HDS表观反应速 要催化功能是活化H，，活性氢物种直接与杂原子 率(r )按下式计算： (N，s)有机底物作用生成易于裂解的氢化产物，从 r =T FpX／(VT P m) (1) 而促进整个加氢精制过程l J．本文以H2Pta6为 式中 和T 分别为标准温度和环境温度，F为混 活性相铂源，制成不同铂含量的负载型Pt／y—Al 合气体的总流速，x为噻吩转化率，v为标准摩尔 催化剂；以CO为探针分子，利用FT-IR技术在液 体积，P为噻吩在其储槽温度下的饱和蒸汽压，P 氨温度下考察了Pt／y一 催化剂表面的活性位； 为大气压力，m为催化剂装量．在不同的反应条件 在连续流动固定床反应器装置上考察了Pt／ AJ， 下，实验参数的选择应限定x25％，以使噻吩 催化剂上噻吩HDS反应活性．结果表明，Pt 一 HDS反应速率方程的推动力项在数值上接近吸附 AJ2 表面的C~)-Pt吸附位是噻吩HDS反应的活 项，从而可按零级反应动力学获得表观反应速率． 性位． 2 结果与讨论 1 实验部分 由图1可以看出，图l(1)仅在2206 crnI1处出 首先制成H2Ptc16的水溶液，使活性相组元铂 现--4,的吸收峰，该吸收峰归属于表面配合物AJ” 含量( )分别为0．3％，1．O％，2．O％和3．O％．将 上述水溶液与等体积的7一Al (A=195．5 m2／g) 混合均匀后，在水浴上搅拌蒸干。于413 K干燥2 h 得Pt一一AJ2 ． 低温∞ 的Fr_IR光谱测定在Nicolet 60sx型 光谱仪(分辨率4 crnI1)上进行．将充分研磨的Pt／ 7一Al 样品压制成自撑薄片(12～15 mg／2 tIT12)， 置于配有液氮夹套的IR光谱池(带KBI单晶窗口) 中，经计量管定量引入∞ 前，池体内抽真空至1～ 0．1 mPa，并用13 kPa的H2于573 K下连续还原两 2200 2100 2000 I900 I800 I700 次． ／era 田1 不同催化剂样品上暇附CO的FF-BR谱 噻吩HDS活性评价在常压连续流动固定床反 Fig1 Fr-Ⅱt spectra ofO0 ad$or~ ∞ diffemat 应装置上进行．反应前 Pt／y—Al2 样品用 H2于