国产重油组成的表征.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2000年 10月 PETROLEUM PROCESSING AND pETROCHEMICALS 第31卷第10期 国产重油组成的表征 城 了巴 22一 龚剑洪 ，陆善祥 ，崔 建。，贺彩霞 (1．华东理工大学联苔瓦丐暖应工程研究所、上海2o0237； i 大学分析测试中心) 摘要 将化学分析和核磁共振波谱结合，通过模型馄合物试验．建立了较完整的核磁共振氢谱 和碳谱的谱带归属指定“及系统的结构基团分析方法．并分别估计出齐鲁蜡油、大庆蜡油和大庆常 压渣油l3种结构基团的摩尔质量、以及相应的结构参数 采用 Monte Carlo算法 并考虑国产重油 中有正构烷烃的存在．建立了重油分子构造规则和计算程序，进一步完善了等效分子系综法 验证 结果表明，除个别结构基团的摩尔质量误差较大外．构建分子系综中沸点、统计结构基团的摩尔质 量、相对分子质量、环和侧链分布均与实测值相近．与重油组成具有等效性。 主题词：核磁共振光谱法；堕塑苎圄垃盘；熏特卡罗模拟；燮型唾 t耘 f多}亍鼋l 1 前 言 2 结构基团分析 目前重油的化学组成表征主要分为结构基团方 重油是难以数计的烃类化台物的混台物，组成 法和虚拟分子方法：前一种方法为结构基团分析， 极其复杂，无论是’H—NMR还是 C．NMR，谱峰重叠 即通过核磁共振(NMR)方法对重油馏分组成进行分 是难免的 因此要台理地对重油进行结构基团分 析，然后估计出相应的结构基团的摩尔质量和结构 析，必须首先基于模型化台物数据、主要是重油中较 参数 后一种方法则在基团分析的基础上，进一步 常存在的模型化台物谱带数据，对各种碳型和氢型 发挥理论思维的作用，推断重油分子的结构和组成。 的化学位移范围作出指定，然后根据分子内部各种 早期的平均分子结构几乎不能用来预测重油的性质 碳型和氢型之间的匹配关系，确定某些化学位移重 和反应性。近年来美国 Delaware大学 Michlel T 叠的结构基团的摩尔质量 前人在谱带归属包括模 Kleinl】．2I研究小组用Monte Carlo模拟方法在建立分 型化合物较准谱图方面馓了大量工作，其中比较突 子集台方面做了一些先驱性工作。但是他们的工作 出的是 Snape、Cookson、Netzel的工作 。 。但是这 没有以台理的结构基团分析方法作为基础，构造的 些工作的共同缺陷在于没有深入考虑各种结构基团 分子系综随意性很大。而且构造分子集合中不含有 之间的相互关系，不能确定某些结构基团的摩尔质 芳环、环烷环和烷链单独或两两组成的分子 陆善 量．因而未能建立起系统的结构基团表征方法。在 消除．k述缺陷方面，华东理工大学的研究有了较大 祥等 曾就不含链烷烃的加拿大Alberta沥青进行 了结构基团分析，并建立了相应的分子系综，消除了 进展 。本文在以前工作基础上，更为完整地建 上述不合理性。该分子系综的统计结构基团的摩尔 立起结构基团分析方法，并估计出几种国产重油的 结构基团的摩尔质量和结构参数。 质量、沸点分布、环分布、饱和烃含量、密度均与实测 2．1 谱带归属 值一致，因而与重油样品组成具有了等效性。这种