加氢处理催化剂的制备和表征——Ⅰ.MoNiP／Al2O3催化剂的制备及助剂的作用.pdfVIP

第22卷第2期 催 化 学 报 2001年3月 22 No 2 Chinese Journal of Catalysis March 2001 文章编号：ff253-9837(2001)02~1434)5 加氢处理催化剂的制备和表征 I．MoNiP／A12o3催化剂的制备及助剂的作用 曹光伟， 罗锡辉， 刘振华， 何金海 中国石沽化工艘静有限公司抚顺石油化工研究院 抚顺 l13001) 摘要：采用专利方法制备出一种新型的7一A O3，并以其为载体，制备出加氢处理催化剂MoNiP／AI2o3．用PAS— CA，XPS，DRS，TPR和微型反应色谱等技术对 7-Al 03和催化剂进行了表征，考察了Ni和P两种助剂的作用．结 果表明，y—Ab 具有较大的孔径，集中的孔分布和较高的机械强度；活性金届Mo在y—AbO3表面上的化学分散量 (分散阐值)可达5．04-5．82 tmaol／nfl 因而特别适合用作高活性加氢处理催化剂的载体．引人的Ni主要是同 Mo／AI2o3催化剂表面上较稳定的金属一载体相互作用复合物反应 并生成类NiMoO4化合物；在MoNi／AI2o3催化 剂中引^P．有利于抑制四面体配位结构的物种MolT ，增加八面体配位结掏的物种Mo[O]，改善催化剂的还原性 能，从而提高催化剂的加氢处理活性 助剂Ni和P的最佳含量分别为w(Ni)=4．O％和 (P)=2 6％． 关毽词：加氢处理催化剂，钼，镍，磷 氧化铝，化学分散量，金届一载体相互作用．化学分析正电子湮没谱 中圈分类号：0643 文献标识码：A 加氢处理(加氢脱硫、加氢脱氮、加氢饱和等)催 能，同时提高了催化剂的抗积碳能力_3 J 然而，有关 化剂通常是将Ⅵ(A)族金属Mo(或w)和Ⅷ族金属 P助剂作用机理的研究，还是近10年的事．关于P Ni(或c0)担载于7一 2q(或SiO2一AI2os)表面上． 在催化剂表面上的状态，P对Mo和Nj组分的作用 研究结果表明，一个性能优良的加氢处理催化剂必 及影响的报道仍然不多．本文采用PASCA(化学分 须具备两个方面：(1)活性金属组分在催化剂载体 析正电子湮没谱)，XPS，DRS，，rPR和微型反应色谱 表面上既具有高分散度，又具有高分散量；(2)活 等技术，对一系列7一AI 样品进行了表征，开发研 性金属组分在催化剂载体表面上具有良好的分散状 制出一种新型的 7一 2 载体；探讨在制备 态 对第一方面起决定性作用的因素是载体；对第 MoNiP／AI，Os催化剂过程中，Ni和P两种助剂的作 二方面起作用的因素既包括载体，也包括活性金属 用并确定其最佳含量． 的组成和催化剂的制备方法等．由此可见，载体的 性质在加氢处理催化剂研制过程中起着关键作 1 实验部分 用[1]． 1．1载体和催化剂样品的制备 采用我们发明的 众所周知，在Mo／AI2 体系中，Mo-AI2 间 专利方法制备7一 2q载体l4 ．以拟薄水氧化铝 存在着相互作用(MSI)，其催化活性很低，特别是当 Al0(OH)为原料，加入胶溶酸，经混合、捏合成可塑 Mo含量较低(如w(Mco3)8％)时，Mo-AI2 间存 状，在挤条机上挤成三叶草条状 湿条在空气中晾 在着强相互作用(SMSI)，Mo／AI2 几乎没有加氢 置过夜后，在110℃下烘干，然后在高温下焙烧，制 催化活性．因此，必须引入Ni或Co作为助剂，以提 成7 A丘 载体． 高其催化活性．业已证明，引入的Ni可与Mo作用 以(Nl-h)2MoO4水溶液等