激光解吸／傅里叶变换质谱法研究聚醚的.PDFVIP

维普资讯 第 6期 高 分 子 学 报 No．6 1990年 12月 ^CTA POLYM ERICA SINtCA Dec．． 1990 激光解吸 ／傅里叶变换质谱法研究聚醚的 平均分子量和分布 姜春刚 盛龙生 安登魁 (中国药科大学药物分析研究室捕 京，21000 摘 要 激光解吸 ／傅里 叶变换质 谱 (Laser-Des0rpti0皿，F0urier Trensform Mess Spectrometry，LD／FTMS)枝术是测定高分子 低 聚 物 (M 一 lOOO- 10oo0) 平 均分子量 和分布 的一种新 的有效方 法．采用这顷技术，本文研 究 了一 系列 的 均聚醚和共聚醚，得到 了占主导地位 的哈 K 的准南[＼子离子分布图，用 自鳊程序 处理这些数据得到的数均分子量与 VPO、GPC、NMR 等方法 的测 定值 相一 致．还讨论 了样品制备中的碱金羼盐和击验 参数对测定结果的影响等 问题． 美键词 激光解吸，博里叶变换质谱 、聚醚、平均分子量 、分子量分布． 聚台物的平均分子量和分布的性质是决定聚台物性能的一个重要因素，如何测定这 些参数无论在理论上还是在实际中都是很有意义的． 测定重均分子量的光散射法m和测 定数均分子量的端基滴定[21、膜渗透Is]、气相渗透 (vvo) 以及近年来发展起来的核磁共 振 (NMR) 等方法，虽然可以测定聚台物的平均分子量，但均无法反映其分子量分布的 情况．凝胶渗透色谱法 (opt) 是测定聚台物平均分子量和分布的最常用的方法． 理 论上说用 GPC 测定需要若干个分子量不同的单分散的待测聚台物标样 ，但在实际中许 多合成聚合物即使是窄分布的样品也无法得到．通常用窄分布的聚苯 乙烯样品建立标准 曲线，以校正其它聚台物．显然这是一种相对方法，在应用上一般用于反映聚台物分子量 分布的改变． 质谱法可 以直接测定聚台物的平均分子量和分子量分布，同时还可 以提供聚合物的 组成、端基数和纯度等信息 ．但是用质谱法分析聚合物 (MW：l000--10000)首先必须 解决两个 问脑，(1)如何将具有难挥发和热不稳定性质的聚台物分子变为气态分子及离 子；(2)如何检测到这些离子．随着场解吸 (FD) 、快原子轰击 (FAB) 、快离子轰击 (FIB)[1OJ激光解吸 (LD) 等软离子化 (softionization)技术的发展，较成功地解决了 第一个问题，但是受常规羼谱的离子分离和检测方法的限制，大分子的检出灵敏度和分辨 率仍然较低． 。。。 FTMS是傅里叶变换技术与离子迥旋共振光谱仪相结合的产物，是一种高速 、高分 ·1989年 7月 10日恒到． 维普资讯 高 分 子 学 报 辨和高质量范围的新型质谱仪 “．在各种软离子化技术中，激光解吸作为 FTMS的离子 化方法具有许多优越性．首先 ，FTMS的检测池可以贮存 由极短暂的激光脉冲产生的所 有离子，得到 占主导地位的含碱金属离子的准分子离子，较真实地反映了聚合物各个组分 的分子量及其分布；其次，激光解吸_羌需溶剂基质 直接使固体或棱体样品离子化，因而不 会产生较高压力的载荷气体和背景离子，有效地保证了大分子的检测分辨率和质量准确 性 ． LD]FTMS是近年来发展起来的一项新技术，在聚台物方面的应用文献仍较少 ““】， 且往往侧重于仪器性能 的开发，如高质量的检测限和分辨率 等等． 本研究采用改进 的 LD]FTMS实验程序和 自行设计的实验参数，在分析一 系列聚乙二醇 (PEG)和聚丙 二醇 (PPG)的基础上 ，对壬苯醇聚醚避孕药 ，