第4章.同位素稀释计量的分析.ppt

§4.9 相关放化测量 例: 目的：3H示踪法测定水在有机溶剂中的溶解度。 意义：水在有机溶剂中的溶解度是重要的物化 数据,对某些有机合成和化工业生产有重要意义。 原理：在一定温度下，某种溶质的萃取分配比 为一常数，以3H2O为例，其在有机相（O）和水 相（A）的分配比为： 式中，?为浓度。因此，水在有机相得溶解度为 方法：取各待测溶剂4mL，分别与4 mL 水混合 振荡24 h, 使各有机溶剂为水饱和, 再加入几 滴氚水, 振荡10 m in 后,离心分层。取适量水 相和有机相用液闪测定。 结果:在18 ℃下, 水在几种有机溶剂中的溶解 度如下: 参考文献：杨燕东　胡怀忠.同位素示踪法测定水在有机溶剂中的溶解度. 原子能科学技术，1998，32(4):364-467 有机溶剂 煤油 纯TBP 甲苯 二甲苯 正丁醇 溶解度/g·L- 1 0.1 63 3.5 0.2 280 * * * * * * * * 设第i种元素示踪面积区的土壤侵蚀量为Gi(kg)，该部位示踪元素的浓度为Ci(Bq·kg-1)，背景浓度值为Bi(Bq·kg-1)，调查坡面的总土壤侵蚀量为G(kg)，径流泥沙中第i种元素的浓度为 ，则由示踪元素的质量守恒关系有： 由上式计算出各示踪部位的相对侵蚀比率Gi/G，再乘以各产沙部位所代表的面积系数,即可求得各部位的相对侵蚀率。 §4.4 稀释质谱分析 1.用同位素稀释法对GC-MS或LC-MS进行计量 因其是一种内标校准测定法，无需对样品分离及纯化过程的回收率进行较正，特别适合复杂基质中痕量物质的准确分析，广泛用于溯源性分析。其方法是，在样品制备时，就在其中加入待测元素的稀有同位素（丰度富集）作为内标，经质谱测定各特征谱峰的比率，就可由同位素稀释法求出待测元素的量。其定量公式为： 表. 一些元素的同位素的选择 元素 同位素对 元素 同位素对 K Mg Ni Fe 41K/40K 41K/39K 27Mg/26Mg 62Ni/61Ni 57Fe/56Fe Cu Cd Pb Mo 64Cu/65Cu 65Cu/63Cu 114Cd/111Cd 207Pb/208Pb 98Mo/97Mo 赵墨田等，同位素稀释质谱在化学计量学中的应用.质谱学报，1998，12（2）：16-20 公式推导 设，N-样品或内标所含元素的原子个数，角标x、y-样品或内标,S、T和M分别为样品、内标和混合样品中元素的同位素丰度，角标I、k表示选定的一对同位素。 则： 2.IDMS用于有机痕量物质测量 其灵敏度可达10-9-10-12g/g，此法常用13C或2H标记目标物作为内标，这种内标物与测试物的理化学性质极为一致，计量关系采用的是两者的比率，因此无须对预处理过程的回收率进行校正，这种将同位素稀释定量和GM/MS高效分离与准确测量技术相结合的方法，成为测量复杂基体中微量和痕量物的一种基准方法。 例题-二噁英的检测 二噁英(dioxins)是一类多氯代二苯并-对-二噁英(poly—chlorinated—dibenzo—P—dioxim．PCDDs)和多氯代二苯并-对-呋喃(polychlorinated—dibenzo—P—furans，PCDFs)的三环芳香族化合物的总称。由于分子中氯原子的取代位置和取代数目不同，共有210种异构体。其中以2，3，7，8取代的四氯二苯并一对一二噁英(2，3，7，8一TCDD)的毒性作用最强，国际上常检测的是17种2，3，7．8位氯原子取代的二嚆英和呋喃。 二噁英产生的途径非常广泛，在环境中难以降解，可通过食物链在人体富集，对人类的危害严重，尤其对人类生长发育、生殖功能和繁衍有影响，被世界卫生组织(WHO)列为剧毒化合物，规定人体每日允许摄人量为1～4pg／kg BW。 研究表明人类二噁英的暴露90％是通过动物源性食物摄入的。食品中二噁英(PCDD／Fs)分析属复杂基质、多组分(同系物、异构体)、超痕量分析(fg-pg)，对特异性、选择性和灵敏度的要求极高，成为当今食品和环境分析领域的难点。高分辨气相色