第9章 原子光谱的分析.ppt

第九章 原子光谱分析 王美娥 wmesmile@163.com 烟台大学环境与材料工程学院 概 述 原子光谱是受激原子的外层电子跃迁产生的线状光谱，每一条谱线的波长，取决于跃迁前后两个能级之差。 由于原子的能级是不连续的，因此原子光谱是外形上无规则的相间光谱。 不同元素的原子结构决定了其特定的能级结构，因此能级之间的跃迁所产生的光谱具有不同的频率或波长特征，称为特征光谱。 9.1 原子发射光谱分析 （atomic emission spectroscopy ，AES）：原子发射光谱法是根据待测元素的激发态原子所辐射的特征谱线的波长和强度，对元素进行定性和定量测定的分析方法。 概述 generalization 原子发射光谱分析法的特点: 9.1.1 AES分析原理 formation of atomic emission spectra 典型发射光谱图 原子发射光谱发的分析过程： ①在激发光源中，将被测定物质蒸发、解理、激发，产生辐射。 ②将被测定物质气态原子发射的光辐射经光谱仪器分光装置分离成按波长顺序排列的单色光谱。 ③通过检测器检测被测定物质中特征光谱线的波长和强度，进行光谱定性和定量分析。 9.1.2 原子发射光谱分析仪器 观察被研究物质成分元素的光谱组成并测定不同元素的特征光谱的强度，对测量信号进行处理，得到成分元素在试样物质中的含量。 经典光谱仪通常包括五个基本单元：光源和照明系统，样品装置，单色器（准直、色散、成像）系统，接收检测系统，显示与数据处理系统。 1. 摄谱仪 2. 光电直读光谱仪 光电直读光谱仪分为多道直读光谱仪、单道扫描光谱仪和全谱直读光谱仪三种。前两种仪器采用光电倍增管作为检测器，后一种采用固体检测器。　 （1）单道直读光谱仪 （2）多道扫描光谱仪 （3）全谱直读光谱仪 （1）单道直读光谱仪 （2）多道直读光谱仪 （3）全谱直读光谱仪 9.1.3 原子发射光谱分析方法 1. 发射光谱定性和半定量分析 由激发态直接跃迁至基态所辐射的谱线称为共振线。由较低级的激发态（第一激发态）直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线，一般也是元素的最灵敏线。当该元素在被测物质里降低到一定含量时，出现的最后一条谱线，这是最后线，也是最灵敏线。用来测量该元素的谱线称分析线。 光谱定性分析 qualitative spectrometric analysis 光谱定量分析 quantitative spectrometric analysis 2. 发射光谱定量分析 根据分析元素原子所发射的特征谱线强度来确定元素在试样中的浓度。 3. 原子发射光谱分析法的应用 9.1.4 电感耦合等离子体发射光谱分析 光源的作用: 蒸发、解离、原子化、激发、 跃迁。 光源的影响：检出限、精密度和准确度。 光源的类型： 直流电弧 交流电弧 电火花 电感耦合等离子体(ICP) （Inductively coupled plasma） ICP-AES重要部件示意图 ICP-AES法特点 1．具有好的检出限。溶液光谱分析一般列素检出限都有很低。 2．ICP稳定性好，精密度高，相对标准偏差约1%。 3．基体效应小。 4．光谱背景小。 5．准确度高，相对误差为1%，干扰少。 6．自吸效应小 9.2 原子吸收光谱分析 原子吸收光谱法 Atomic Absorption Spectrometry, (AAS) 原子吸收分光光度法 Atomic Absorption Spectrophotometry, (AAS) 9.2.1 原子吸收光谱分析原理 1、原子光谱的产生及共振线 波长为?的单色光照射到均匀的吸收介质上，辐射强度为I0，在dl上被吸收掉的光能量为 一、光源 3.空心阴极灯的原理 二、原子化系统 2.原子化方法 3.火焰原子化装置 （2）燃烧器 作用：使进入火焰的试样气溶胶蒸发和原子化。 材料：不锈钢（耐腐蚀、耐高温） 喷灯：“孔型”和“长缝型”两种。预混合型燃烧器中，一般采用吸收光程较长的长缝型喷灯。 喷灯的缝长和缝宽： 空气－乙炔焰： 0.5mm×100mm; 氧化亚氮－乙炔焰：0.5mm×50mm; 高度：可上下调节，以便选择适宜的火焰原子化区域。 （3）火焰 火焰类型 4.石墨炉原子化装置 （3）优缺点 5.其他原子化方法 （2）冷原子化法 三、单色器 四、检测系统 （1）雾化器