高教版仪器的分析第七章.原子发射.pptVIP

第七章原子发射光谱分析 7.2 原子发射光谱分析的基本原理 基态 中外层的电子： 激发态（原子的激发电位， 电子伏1eV=1.602×10-19J ） 电离（离子的激发电位） 失去一个电子，一次电离：一级电离电位 失去二个电子，二次电离：二级电离电位 失去三个电子，三次电离：三级电离电位 Mg元素能级图 处于激发态的原子是十分不稳定的，在极短的时间内（约 10-8s ）便跃迁至基态或其它较低的能级上，其辐射的能量可用下式表示： 光谱发射分析的基本依据 从识别这些元素的特征光谱来鉴别元素的存在（定性分析）, 可利用这些谱线的强度来测定元素的含量（定量分析）。 7.3 光谱定性分析 通过检查谱片上有无特征谱线的出现来确定该元素是否存在。 灵敏线最后线共振线分析线 谱线表，r：自吸；R：自蚀； 标准样品比较法－－定性方法一 只要检查出某种元素两条以上的灵敏线，就可判断该元素是否存在。 对测定复杂组分以及进行光谱定性全分析－－定性方法二 铁的光谱谱线比较法。 定性方法三 波长测定法 当用上述方法仍旧无法确定未知试样中的某些谱线属何种元素时，则可用波长测定法，准确测出该谱线的波长，再从元素的波长表上查出未知谱线相对应的元素。 7.4 光谱定量分析 7.5 光谱半定量分析 适应范围：准确度要求不高的快速分析。 例如地质普查中数以万计的岩石试样分析。 ①谱线呈现法 ②谱线强度比较法 ③均称线对法 作业： P224 第3、5、10题。 * * * 原子发射光谱分析的一般步骤 试样→外界能量→气态原子→气态原子的外层电子激发至较高的能级上→ 处于激发态的原子极不稳定→跃迁到基态或较低能级→发射出特征光谱线→ 光（摄）谱仪→色散成光谱→ 检测器对光谱线进行检测（感光板） →光谱图 。 赛伯—罗马金公式（Schiebe-Lomakin equation ) 乳剂特性曲线，内标法基本关系式 曝光不足： 斜率逐渐增大 曝光过量： 斜率逐渐减小 正常曝光：斜率固定 S ：谱线的黑度 H：照射在感光板上的曝光量 Hi：乳剂的惰延量 乳剂的展度 ③内标元素及内标线 内标元素及内标线的选用原则： (1)内标元素应是原来试样中不含或仅含极少量的元素。☆但当试样的主要成分(基体元素)的含量恒定时，亦可选基体元素作为内标元素。 (2) 激发电位 (3) 电离电位。 (4) 波长应尽可能接近。 (5) 背景干扰应尽量小。 (6) 挥发率应接近。 三标准试样法 方法：用三个或三个以上不同含量的标准试样，在选定的实验条件下摄谱，经显影、定影等处理后，测量每一标准试样的分析线及内标线的平均黑度值；求得各分析线对的黑度差值。 三个组成部分：光源、光谱仪、检测器 7.6 光谱分析仪器 1.光源 光源的作用:为试样蒸发、离解、原子化和激发提供能量。 ①直流电弧 ②交流电弧 ③高压火花 ④电感耦合等离子体（ICP）光源 2.光谱仪(摄谱议) 定义：光源发射的光，经色散元件色散为按波长顺序排列的光谱，并用照相的方法记录光谱的仪器叫做光谱仪 ①棱镜摄谱仪 ②光栅摄谱仪 主要部件：照明系统、准光系统、色散系统、投影系统。 3.检测器 Ⅰ感光板 △将感光板置于摄诺仪的焦面上，接受被分析试样的光谱的作用而感光，再经过显影、定影等过程后，制得光谱底片(谱片)。 谱线的黑度： H＝I·t Ⅱ映谱仪 放大约20倍的谱线的像