复旦大学高等结构分析红外-绪论.pdf

高等结构分析 第一章 绪 论 2011年3月3 日 1.1 结构分析的意义 ♦ 结构：复杂物体的下一层的组织状况。包括 成份及相互关系两方面； ♦ 分析：是将复杂的物体分解为简单物体的过 程 。 ♦ 综合：是将简单物体合并为复杂物体的过程。 ♦ 分析和综合是对立的，但又是互补的。 可通过分析来认识综合体，也可通过综合来 达到分析的目的 ♦ 化学研究的主要内容是合成和表征。 ♦ 表征就是弄清物质结构及其和性能的 关系，即结构分析。 ♦ 物质结构决定物质性质、材料性能和 应用。 ♦ 在物质结构和性能关系清楚的基础上 才能设计出需要性能的新结构，合成 出新物质，获得新材料。 ♦结构及结构和性能的关系的研究 已成为化学研究之主要内容之一 ♦结构的知识是化学工作者必备的 知识； ♦利用各种结构分析的方法来熟练 的进行结构分析也已成为化学工 作者必须掌握的技能 1.2 结构分析的内容 ♦ 化学是一门研究分子的形成、变 化和性能的科学。 ♦ 分子可以单个分子或聚集态被应 用。 ♦ 最终目的是获得具有人类需要性 能的新物质、新材料。 仪器分析与结构分析  仪器分析：指采用比较复杂或特殊的仪器设备， 通过测量物质的某些物理或物理化学性质的参数 及其变化来获取物质的化学组成、成分含量及化 学结构等信息的一类方法。  结构分析：用某种分析工具测定物质的结构，并 配合性能测定总结出结构和性能的关系。物质结 构决定了物质性质，从而也决定了由物质构成的 材料的性能和应用。 化学结构 包括两个层次： 分子结构和聚集态结构。 包括三个方面： *分子几何结构（原子、基团的三维空间 排列）和晶体结构。 * 电子结构：原子间或分子间的相互作用。 *聚集态结构:多晶聚集体的结构。 1.2.1 分子几何结构与晶体结构 • 基团、模块和分子结构： 基团：红外、紫外、拉曼、核磁共振、 电子顺磁共振、质谱、X射线吸收光谱 等； 模块：X射线衍射、核磁共振等； 分子结构：四大谱，X射线衍射。 • 构型与构象：核磁共振、X射线衍射、 圆二色谱、红外光谱等。 • 晶体结构：X射线衍射、多晶衍射。 [Co(NH ) CO ]NO ·H O的分子与晶体结构图 3 5 3 3 2 1.2.2 电子结构 原子间或分子间的相互作用，即各种电子 态。 了解原子或分子内各电子的状态和相互作 用是理解化学反应、分子结构和分子性能的 重要依据。 分析工具：紫外可见光谱、电子顺磁共振、 X射线吸收光谱、电子能谱等，以及量子力 学计算。 1.2.3 聚集态结构 物相结构：红外光谱、拉曼光谱、X射线多晶 衍射谱等。 晶粒尺寸和微结构：X射线粉末衍射、电子显 微镜等。 空间分布：显微镜和探针（包括可见光的、电 子的、X射线的等等）是从形态和成分作分析； 各种光谱从成分和结构进行分析；而X射线衍 射主要从结构进行分析。 1.2.4 结构分析的方法  波谱法：波长范围可从无线电波到γ射线， 吸收谱、发射谱、散射谱、衍射谱、显 微图像等。  非波谱法：热分析、吸附法、电化学法、 扫描探针显微法等。  理论计算方法。 1.3 波与物质的相互作用 反射波 入射波 （hv） 解离出 新物质 散射波 吸收 （hv） （相干散射、 基态