镁离子在钒系氧化物中扩散行为研究_0.doc

镁离子在钒系氧化物中扩散行为研究 1、相关定义 1.1、上转换发光概念及基本跃迁机制 稀土离子的上转换发光是指当以波长较长的激发光照射掺杂稀土离子的样品时, 4 稀土离子发射光的波长小于激发光波长的现象,这是一种反 Stokes 现象。因为稀土 离子上转换发光是基于稀土元素 4f 电子间的跃迁产生的,并且由于外壳层电子对 4f 电子的屏蔽作用,使得 4f 电子态之间的跃迁几乎不受基质的影响,所以每种稀土离 子都有其确定的能级位置。根据稀土离子不同的上转换发光方式和发光机制,我们目 前可以把上转换过程归结为三种形式即激发态吸收(ESA)、能量传递(ET)和光子雪崩 上转换(PA)。 1.2、低温等离子体和介质阻挡放电的基本概念 等离子体这个术语是 1928 年由 Irving Langmuir 提出的,含义是由带电的正 粒子、负粒子(包括正离子、负离子、电子、自由基和各种活性基团)组成的集 合体,其中正电荷和负电荷电量相等故称等离子体。它们具有宏观尺度的电中性 和高导电性,不一定必须包括本底中性气体。物质第四态的等离子体有着独特的 物理、化学性质[37-39]:第一,作为带电粒了的集合体,具有类似金属的导电性能; 第二,化学性质活泼,容易发生化学反应,因为等离子体中的离子、电子、激发 态原子都是极活泼的反应性物种,使通常条件下难以进行或速度很慢的反应进行 得十分快速。 气体放电是产生低温等离子体的方法之一,其中介质阻挡放电(DBD, dielectric barrier discharge)是常用的气体放电模式。 DBD 是有绝缘介质插入放 电空间的一种气体放电,介质可以覆盖在电极上或者悬挂在放点空间里。DBD 可以在很大的气压和频率范围内工作(气压:104~106Pa,频率:50Hz 至 MHz 数量级)。这种放电表现很均匀、散漫和稳定,实际上是由大量细微的快速充放 电通道构成的。 ~ 1 2 3 ~ ~ 1 2 3 ~ ~ 1 2 3 ~ ~ 1 2 ~3 图 1-4 介质阻挡放电反应器结构 Fig.1-4 Frame of dielectric barrier discharge reactor 1—高压电极;2—电介质;3—接地电极 如图 1-4 为常用的介质阻挡放电反应器的结构。介质阻挡放电反应器大都与 高压交流电源相联,反应器包含高压电极 1、电介质 2 和接地电极 3 三部分。由 于电介质的存在,在介质阻挡放电过程中,可以避免电弧的生成,使气体放电保 持在均匀、散漫、稳定的多个微电流细丝状态,这对生成大体积稳定的等离子体 非常有利。 等离子体技术在工业生产与日常生活中已得到极为广泛的应用。近年来等离 子体技术在环境污染处理方面的应用研究引起了人们极大的关注。其中许多技术 已经商品化,取得了较好的经济效益和社会效益,被认为是环境污染物处理领域 9 内最有发展前途的技术之一[40, 41]。 1.7 国内外关于等离子体辅助 NH3-SCR 去除 NOx 的研究 低温等离子和催化剂协同处理有害气体排放是一种全新概念的处理技术。等 离子体中高能活性粒子可促进催化反应,使催化反应甚至无需加热即可发生,并 使反应具有选择性,大大减少了副产物的产生。此项技术在环境污染治理方面显 示了独特的化学现象和应用前景,越来越受到人们的重视。其基本思想是:等离 子体促进活性物种的生成,选择性地生成目标产品,以获得高活性和高选择性 。 Rosenthal 等[42]研究发现,在柴油机尾气中,等离子体可产生某些长寿命和 短寿命的活性物种,如碳氢化合物碎片或其含氧衍生物以及 NOx 的电子激发态 (气相)和振动激发态(气相及催化剂表面)物种。这些气相或表面存在的活性 物种具有高反应活性,可以促进 SCR 过程。 1.7.1 等离子体辅助 SCR 的结合方式 低温等离子体与 SCR 的结合主要有两种方式: (1) 一段法:将 SCR 催化直接放入放电区域内,等离子体和催化剂同时作用 于反应气体。 (2) 两段法:在烃类物质参与下,等离子体在富氧条件下将 NO 高效地转化 为 NO2,并同时将烃分子活化为活性中间产物,继而在下游 SCR 反应器内 NO 和 NO2在 SCR 催化剂表面被 NH3,HC 等还原为 N2。 有研究者认为这两种结合形式对 NOx去除效率相当,但 Balmer 等[43, 44]报道 使用一段式和两段式对 NOx的去除效率分别是 76%和 50%,但两段式的能量消 耗是一段式的 10 倍。 1.7.2 等离子体辅助 HC-SCR 去除 NOx 中的研究 Mathur 等[45]研究了进气中 O2、NO、CH4 及 C2H4 浓度对等离子体去除 NOx 的影响,发现 NO 转化率随 O2浓度的升高而降低;随单位体积中 N